Exploring the basic concepts for the design of CO2-philic molecules is important due to the possibility for “green” chemistry in supercritical CO2 as substitute solvent systems. The Lewis acid-base interactions and C?H…O weak hydrogen bonding were suggested as two key factors for the solubility of CO2-philic molecules. We have performed high level quantum mechanical calculations for the van der Waals complexes of CO2 with trimethylphosphate and trimethylphosphine oxide, which have long been used for metal extractants in supercritical CO2 fluid. Structures and energies were calculated using the MP2/6-31+G(d) and recently developed multilevel methods. These studies indicate that the Lewis acid-base interactions have larger impact on the stability of structure than the C?H…O weak hydrogen bonding. The weak hydrogen bonds in trimethylphosphine oxide have an important role to the large supercritical CO2 solubility when a metal is bound to the oxygen atom of the P=O group. Trimethylphosphate has many Lewis acid-base interaction sites so that it can be dissolved into supercritical CO2 easily even when it has metal ion on the oxygen atom of the P=O group, which is indispensable for a good extractant.
Simultaneous determination of crop protection agents(CPAs) in food are done with multi-residue methods, which are composed of sample clean-up, concentration, chromatographic separation and detection. Stir Bar Sorptive Extraction(SBSE) technique is used for sample preparation of various analytes in several fields. The aim of this study was to develop a sensitive and fast method based on SBSE followed by thermal desorption - gas chromatography - mass spectrometry(TD - GC/MS) to determine CPAs in tobacco sample. For the analysis of tobacco sample prior to the SBSE method, solvent extraction or ultrasound-assisted solvent extraction was performed. methanol was used as the extraction solvent. The extract was then diluted with water. Finally, the sample was subjected to SBSE. A method for fast screening of crop protection agents in tobacco using SBSE-TD - GC/MS has been developed. About 17 CPAs including organochlorine, organophosphorous and others were identified and quantified. This method showed good linearity and high sensitivity for most of the target CPAs. The method was applied to the determination of CPAs at ng/mL levels in tobacco sample. This method is simple, rapid and may be applied in detection of other components.
This study was carried out to obtain the basic data for the preverition of chronic poisonig by organic phosphate pesticides. 6 sprayers who participated in the summer pest control programs of Jeonju city were chosen as the subjects in this study. Pesticides which were spread in the period of study are DDVP (1.09%), dursban (1.8%) and dibrom (1.9%). And from May 16, 1983 to Aug. 22, 1983, plasma cholinesterase activity, hematological and biochemical parameters were measured with several physical examinations for each sprayers and controls. Major findings are as following; 1. Before pesticides were sprayed, plasma cholinesterase were $7.32{\pm}1.76{\mu}M/20{\mu}l/hr$. in sprayers and $7.13{\pm}1.39{\mu}M/20{\mu}l/hr$. in the control group (p>0.05). 2. At 60th day of spraying, plasma cholinesterase activity of sprayers was $6.78{\pm}2.01{\mu}M/20{\mu}l/hr$. which is significantly decreased from the pre-exposed value (p<0.01), but plasma cholinesterease activity in the control group was not changed. 3. The specific findings which suggested to organophosphorous poisoning were not found through the period of study. 4. Hematological and bichemical parameters were not sigricantly changed in the both groups.
This study was performed to investigate the bioconcentration of dichlorvos, methidathion and phosalone in zebrafish (brachydanio rerio), red sword tail(Xiphophorus hellieri). The fishes were exposed to 0.05 ppm, 0.01 ppm, 0.50 ppm, one-hundredth concentration of 96-hrs LC$_{50}$ and one-thousandth concentration of 96-hrs LC$_{50}$ and test periods were 3, 5 and 8 days. The deputation rate of each pesticide from the whole body of fish was determined over the 24-hr period after treatment. Obtained results are summerized as follows: In the case of dichlorvos, dichlorvos concentration in zebrafish extract and BCF$_{s}$ of dichlorvos were increased as increasing test concentration. In the case of same experimental concentrations, dichlorvos concentration in zebrafish extract and BCF$_{s}$ of dichlorvos were decreased as proloning test periods, especially dropped after 5days. Dichlorvos concentration in red sword tail extract were increased as increasing test concentration, lyat BCF$_{s}$ in concentration of 0.05 ppm, 0.01 ppm and one-hundredth of 96-hrs LC$_{50}$ were decreased. Methidathion and phosalone concentration in zebrafish extract in zebrafish extract were increased as increasing test concentration, but there was little difference in BCF$_{s}$. In the case of same experimental concentrations, there were little differences in BCF$_{s}$ and concentration in zebrafish extract. In the case of red sword tail, it was impossible to calculate on BCF$_{s}$ data because test concentration was under the detecting limit on GC or test fish were die. Determined deputation rate conatant were highest on dichlorvos, and followed by methidathion, and phosalone. The results of determining depuration rate of these pesticides showed that the high BCF in fish might be due to the slow depuration rate in fish, it is thought to be responsible for vapor pressure, water solubility and partition coefficient. It is suggested that one-hundredth concentration of 96-hrs LC$_{50}$ will be proper test concentration because one-thousundth of LC$_{50}$ was under the detecting limit on GC. Dichlorvos, methidathion and phosalone, organophosphorous pesticides, were examined to their BCF$_{s}$ and depuration rates by means of fish test.
HS-SPME-GC/MS was studied and optimized for the determination of 17 orgarnophosphorous pesiticides (OPPs: chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, demeton-s-methyl, diazinon, dimethoate, EPN, fenitrothion, fenthion, malathion, methidathion, monocrotophos, parathion, phenthoate, phosphamidon, sulfotep, terbufos, triazophos) in blood. Optimum SPME parameters were selected: choice of SPME fiber (85 ${\mu}m$ polyacrylate), pH effect (0.5 N HCl), salt effect ($Na_2SO_4$, 0.2 g; 20%), headspace incubation temperature ($80^{\circ}C$), headspace incubation time (1 min), headspace adsorption time (30 min) and GC desorption time (2 min). These parameters were optimized using HS-SPME autosampler coupled with gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). Method validation was carried out in terms of linearity, limit of detection (LOD), limit of quantitation (LOQ) and recovery in blood. The assay was linear over 0.5~5.0 mg/l ($r^2$=0.955~1.000). Limit of detection (LOD) and limit of quantitation (LOQ) in blood were determined 0.03~0.3 mg/l (S/N=3) and 0.1~1.1 mg/l (S/N=10), respectively. Relative recovery with 0.5, 1 and 5 mg/l (in blood) were 90.8%, 98.5% and 94.1%, respectively. This method will be applied to the determination of the orgarnophosphorous pesticides in postmortem blood. The proposed protocol can be an attractive alternative to be used in routine toxicological analysis.
The selective removal and recovery of fermentation inhibitors during purification of sugars from biomass hydrolysates can increase the economic efficiency of the entire process to produce bioalcohol from lignocellulosic biomass. This study investigated the effect of furans in phenols-free biomass hydrolysate on acetic acid extraction in an emulsion liquid membrane system. Under specific operating conditions, more than 99% of acetic acid could be extracted within 5 minutes, and the degrees of extraction of furfural and 5-hydroxymethylfurfural were about 10% and 4%, respectively. The extraction rate of acetic acid was also lower at a higher initial concentration of furfural in the feed phase, which was greater for furfural than 5-hydroxymethylfurfural. Thus, if furfural is first removed from the hydrolysate prior to acetic acid extraction, emulsion liquid membrane would be a more economically efficient way of removing acetic acid.
To improve the erythritol productivity of Penicillium sp. KJ81, mutants were obtained using UV irradiation and NTG treatment Among these mutants, Penicillium sp. KJ-UV29 revealed no morphological changes, yet was superior to the wild strain in the following three points: (1) Penicillium sp. KJ-UV29 produced more erythritol than the wild strain under the same conditions, (2) no foam was produced during cultivation, unlike the wild strain, and (3) the mutant produced a Significantly lower amount of glycerol. Penirillium sp. KJ-UV29 produced as much as 15.1 g/L of erythritol, whereas the wild-type Penirillium sp. KJ81 only produced 11.7 g/L. Penicillium sp. KJ-UV29 only generated 6.1 g/L of glycerol, compared to 19.4 g/L produced by the wild strain. When investigating the optimal culture conditions for erythritol production by the mutant strain Penicillium sp. KJ-UV89, sucrose was identified as the most effective carbon source, and the mutant was even able to produce erythritol in a 70% sucrose-containing medium, although a 30% sucrose medium exhibited the highest productivity. The production of erythritol by Penirillium sp. KJ-UV29 was also significantly increased by the addition of ammonium carbonate, potassium nitrate, and sodium nitrate. Accordingly, under optimal conditions, Penicillium sp. KJ-UV29 produced 45.2 g/L of erythritol in a medium containing 30% sucrose, 0.5% yeast extract, 0.5% (NH$_4$)$_2$C$_2$O$_4$, 0.1% KNO$_3$, 0.1% NaNO$_3$, and 0.01% FeSO$_4$ with 1 vvm aeration and 200 rpm agitation at 37$^{\circ}C$ for 7 days in a 5-L jar fermentor.
Kim, Doo-Hie;Jang, Bong-Ki;Hong, Sung-Chul;Moon, Hyo-Jung;Lee, Duck-Hee;Oh, Hae-Ju
Journal of Preventive Medicine and Public Health
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v.26
no.2
s.42
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pp.268-281
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1993
The aquatic quality of the Naktong river after two or three months in June, 1991 with phenol spillage from a electrical factory in Kumi was investigated. The samples were collected at six sites of the Naktong river basin and Kachang and Kongsan lakes. Phenol was not detected from all water samples. Turbidity was very much increased to the down stream in the Naktong river. The BOD and COD values exceeded the 2nd grade(3mg/l) of the Korean standard quality of Environmenal Water Act at the all sampling sites of the Naktong river. Especially, the value of COD at Kaejin (12.5mg/l) was poorly classified as to the 5th grade of water class for the environmental quality standards. Organophosphorous pesticides such as parathion, malathion, fenitrothion and diazinon were investigated but not detected. Diazinon was only detected at the Ilsan bridge(1.42ppb), Okkye stream(6.95ppb), Waekwan bridge(0.32ppb), Gangjung reservior(0.13ppb), Kaejin (0.05ppb). Of the carbamates such as carbanyl, isoprocarb and cabofuran, the carbofuran was detected all sites except tap water, and Kachang and Kongsan lakes. The content of heavy metals such as Cd, Pb, Zn, Fe, Mn, Hg were not exceeding for drinking water standards at the all sampling region, but only mecury was detected from Okkye stream(0.018ppb) and Kaejin (0.09ppb). In the regions of Kachang and Kongsan lakes, the content of heavy meatals were lower than that of reservior of Naktong river.
The solvent extraction of Tb(III) from hydrochloric acid solution was investigated by employing single organophosphorus (D2EHPA, PC88A and Cyanex 272), its mixture with Alamine 336 and ionic liquids with Aliquat 336. The equilibrium pH after the extraction with extractant mixtures and ionic liquids was higher than that by single extractants. Among the mixtures and ionic liquids, only the ionic liquid with Cyanex 272 and Aliquat 336 showed synergism to the extraction of Tb(III). The extraction percentage of Tb(III) by the extractant mixtures was lower than that by single extractant and the extraction order was in the following order : D2EHPA + Alamine 336 > PC88A + Alamine 336 > Cyanex 272 + Alamine 336. The extraction order of Tb(III) by the ionic liquids was Cyanex 272 + Aliqaut 336 > PC88A + Aliquat 336 > D2EHPA + Aliquat 336.
Characteristics of organophoshhorus pesticides (OPs) distribution were investigated in Shingu Reservoir, as a shallow eutrophic agriculture reservoir in Korea. In August 2006, IBP, DDVP and dyfonate were detected in the water column of Singu Reservoir, ranging from 1340.7 to 16030.1 ng $L^{-1}$, 58.7 to 127.6 ng $L^{-1}$ and N.D. to 20.3 ng $L^{-1}$, respectively, However, in September 2006, mevinfos, ethoprofos, phorate, chlorfenvinfos, and methidathion were also found in addition to IBP (202.5${\sim}$213.2 ng $L^{-1}$), DDVP (100.7${\sim}$340.6 ng $L^{-1}$) and dyfonate (N.D.${\sim}$25.0 ng $L^{-1})$. Maximum concentrations of OPs were observed at the middle depth in August, which might be related with photo-oxidation. On the other hand, IBP and DDVP among the OPs were detected in suspended particles, suggesting the relatively active adsorption reactivity. The composition of OPs varied temporally on account of the influence of inflow water from its surrounding areas. In the present study, the observed OPs concentrations seem to be not acute toBic levels to aquatic organisms in Shingu Reservoir, considering the standard monitoring levels of U.S. Environmental Protection Agency and Japan Ministry of Environment.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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