Kim, Young-Min;Peter Brimblecombe;Tim Jickells;Baek, Sung-Ok
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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제14권E호
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pp.27-40
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1998
The solubility characteristics of organic compounds were studied in terms of the extraction efficiency as a function of the polarity of the organic solvent, and the acidity of water in urban aerosol samples collected in University of East Anglia (UEA), Norwich, England. The extraction efficiency of organic compounds were evaluated with respect to the organic carbon, -nitrogen and -hydrogen by means of a wide range of solvent which include polar and nonpolar organic solvents as well as acids and alkaline water. In addition, after being dissolved in aqueous solution, the aqueous chemistry of organic compounds were studied in terms of the organic metal complexes in aerosol, which were studied with oxalic acid, copper, and zinc. The results of this study indicate that solubility characteristics of organic compounds depend on the polarity of the solvents and the acidity of the solvents. In particular, some organic compounds are water soluble, even though they are much smaller than acetone soluble fractions. In the comparison between polar organic solvent extraction and non- polar organic solvent extraction, it can be thought that significant fraction of organic compounds analysed in the aerosol samples, are polar organic compounds because of the higher extraction efficiencies of organic compounds in polar organic solvent extraction than in nonpolar organic solvent extraction. Regarding the study of the oxalic -metal complexes, it can be thought that most oxalic acids are present in the form of oxalic -copper complexes in the aerosols collected at UEA.
We examined acidity state of inorganic aerosol and oxidation state of organic aerosol by High Resolution Time of Flight Aerosol Mass Spectrometer (HR-ToF-AMS) at Baengnyeong Super site from Jan 2012 to Dec 2013. Additionally, we carried out the analysis for the aerosol component group of organic matter ($C_xH_y$, $C_xH_yO_1$, $C_xH_yO_z$, $C_xH_yO_zN_p$) and elemental composition to calculate H/C, O/C, N/C, OM/OC and identify the oxidation state. The aerosol chemical composition in this study is dominated by sulfate ($SO_4{^{2-}}$), nitrate ($NO_3{^-}$) plays a smaller role in aerosol acidity. Ammonium ($NH_4{^+}$) was found in a formation of $(NH_4)_3H(SO_4)_2$. However, the binding formations of $NH_4NO_3$ and $NH_4Cl$ increase in the winter. $C_xH_yO_1$ indicating the oxidized state of $PM_{1.0}$ has the highest ratio of 41% while $C_xH_y$ indicating the non-oxidized state has a lower ratio of 36%, meaning that the oxidation level of $PM_{1.0}$ in Baengnyeong Island is high. The ratio between H/C and O/C was 1.33 and 0.78 respectively, showing the characteristic of LV-OOA (Low volatility-Oxygenated Organic Aerosol). Acidic and oxidized aerosols sampled during this field study were largely anthropogenic in origin from Chinese continent and photochemically aged.
Measurements of 24-hr size-segregated ambient particles were made at an urban site of Gwangju under high pressure conditions occurred in the Korean Peninsula late in March 2018. The aim of this study was to understand the effect of air stagnation on mass size distributions and formation pathways of water-soluble organic and inorganic components. During the study period, the $NO_3{^-}$, $SO_4{^{2-}}$, $NH_4{^+}$, water-soluble organic carbon (WSOC), and humic-like substances(HULIS) exhibited mostly bi-modal size distributions peaking at 1.0 and $6.2{\mu}m$, with predominant droplet modes. In particular, outstanding droplet mode size distributions were observed on March 25 when a severe haze occurred due to stable air conditions and long range transport of aerosol particles from northeastern regions of China. Air stagnation conditions and high relative humidity during the study period resulted in accumulation of primary aerosol particles from local emission sources and enhanced formation of secondary ionic and organic aerosols through aqueous-phase oxidations of $SO_2$, $NO_2$, $NH_3$, and volatile organic compounds, leading to their dominant droplet mode size distributions at particle size of $1.0{\mu}m$. From the size distribution of $K^+$ in accumulation mode, it can be inferred that in addition to the secondary organic aerosol formations, accumulation mode WSOC and HULIS could be partly attributed to biomass burning emissions.
A smog chamber has been an effective tool to study air quality, particularly secondary organic aerosol (SOA), which is typically formed by atmospheric oxidation of volatile organic compounds (VOCs). In controlled environments, smog chamber studies have validated atmospheric oxidation by identifying, quantifying and monitoring products with state-of-art instruments (e.g., aerosol mass spectrometer, scanning mobility particle sizer) and provided chemical insights of SOA formation by elucidating reaction mechanisms. This paper reviews types of smog chambers and the current state of smog chamber studies that have accomplished to find pathways of SOA formation, focusing on gas-particle partitioning of semivolatile products of VOC oxidation, heterogeneous reactions on aerosol surface, and aqueous chemistry in aerosol waters (e.g., cloud/fog droplets and wet aerosols). For future chamber studies, then, this paper discusses potential formation pathways of fine particles that East Asia countries (e.g., Korea and China) currently suffer from due to massive formation that gives rise to fatal health problems.
Researchers have traditionally assumed that aerosol particles containing secondary organic aerosols (SOAs) are to be in liquid state with low viscosity even at low relative humidity. However, recent measurements showed that SOAs can have high viscosity under certain conditions. Herein, new different techniques for measurements of viscosities of SOA particles are introduced. Moreover, laboratory studies for the viscosities and the phases of biogenic SOAs produced by ${\alpha}$-pinene, isoprene, limonene, and ${\beta}$-caryophyllene of atmospheric relevance are reviewed. Future studies for determination of the phases of atmospheric aerosol particles are also suggested.
To understand the characteristics of organic aerosol(OA) at the background atmosphere of Korea, an observation of atmospheric PM10 was conducted at a Global Atmospheric Watch(GAW) station operated by the Korean Meteorological Administration at Anmyon Island during 2010. Various organic compounds were analyzed from 26 samples by using a gas chromatography-mass spectrometer. Water soluble organic carbon(WSOC) was also analyzed by using a total organic carbon(TOC) analyzer. Among 6 classes with 68 target compounds detected, the classes of n-alkanoic and alkenoic acids ($326.67{\pm}75.40ngm^{-3}$) and dicarboxylic acids ($323.74{\pm}361.89ngm^{-3}$) were found to be major compound classes in the atmosphere of Anmyon Island. Compared to the previous results reported for 2005 spring samples at Gosan site, the concentrations of organic compounds at Anmyon Island were 3-10 times higher than Gosan site due to the difference of location and sampling period. The concentrations of organic compounds were varied with the atmospheric conditions. Significant increase of the concentrations of dicarboxylic and carboxylic acids in the smog episode indicated that secondary oxidation of organic compounds was major factor to increase OA concentration during smog episode in the Anmyon Island. It was found that the compositions of the OA measured at Anmyon Island were dependent on the air parcel trajectories.
To investigate the seasonal variations of carbonaceous aerosol in Daejeon, OC (organic carbon), EC (elemental carbon) and WSOC (water soluble organic carbon) in $PM_{2.5}$ samples collected from March 2012 to February 2013 were analyzed. $PM_{2.5}$ concentrations were estimated by the sum of organic matter ($1.6{\times}OC$), EC, water-soluble ions ($Na^+$, $NH_4{^{+}}$, $K^+$, $Mg^{2+}$, $Ca^{2+}$, $Cl^-$, $SO_4{^{2-}}$, $NO_3{^{-}}$). The estimated $PM_{2.5}$ concentrations were relatively higher in winter ($29.50{\pm}12.04{\mu}g/m^3$) than those in summer ($13.72{\pm}6.92{\mu}g/m^3$). Carbonaceous aerosol ($1.6{\times}OC+EC$) was a significant portion (34~47%) of $PM_{2.5}$ in all season. The seasonally averaged OC and WSOC concentrations were relatively higher in winter ($6.57{\times}3.48{\mu}gC/m^3$ and $4.07{\pm}2.53{\mu}gC/m^3$ respectively), than those in summer ($3.07{\pm}0.8{\mu}gC/m^3$, $1.77{\pm}0.68{\mu}gC/m^3$, respectively). OC was correlated well with WSOC in all season, indicating that they have similar emission sources or formation processes. In summer, both OC and WSOC were weakly correlated with EC and also poorly correlated with a well-known biomass burning tracer, levoglucosan, while WSOC is highly correlated with SOC (secondary organic carbon) and $O_3$. The results suggest that carbonaceous aerosol in summer was highly influenced by secondary formation rather than primary emissions. In contrast, both OC and WSOC in winter were strongly correlated with EC and levoglucosan, indicating that carbonaceous aerosol in winter was closely related to primary source such as biomass burning. The contribution of biomass burning to $PM_{2.5}$ OC and EC, which was estimated using the levoglucosan to OC and EC ratios of potential biomass burning sources, was about $70{\pm}15%$ and $31{\pm}10%$, respectively, in winter. Results from this study clearly show that $PM_{2.5}$ OC has seasonally different chemical characteristics and origins.
Atmospheric aerosol particles collected in Seoul on four single days, each in every seasons of 2001, were characterized and classified on the basis of their chemical species using low-Z particle electron probe X-ray microanalysis (low-Z particle EPMA). Low-Z particle EPMA technique can analyze both the size and the chemical species of individual aerosol particles of micrometer size and provide detailed information on the size distribution of each chemical species. The major chemical species observed in Seoul aerosol were aluminosilicate, silicon dioxide, calcium carbonate, organic, carbon-rich, marine originated, and ammonium sulfate particles, etc. The soil originated species, such as aluminosilicate, silicon dioxide, and calcium carbonate were the most popular in the coarse fraction, meanwhile, carbonaceous and ammonium sulfate were the dominant species found in the fine fraction. Marine originated species such as sodium nitrate was frequently encountered, up to 30% of the analyzed aerosol particles.
To investigate the influence of pollution events on the chemical composition and formation processes of aerosol particles, 24-h integrated size-segregated particulate matter (PM) was collected during the fall season at an urban site of Gwangju, Korea and was used to determine the concentrations of mass, water-soluble organic carbon (WSOC) and ionic species. Furthermore, black carbon (BC) concentrations were observed with an aethalometer. The entire sampling period was classified into four periods, i.e., typical, pollution event I, pollution event II, and an Asian dust event. Stable meteorological conditions (e.g., low wind speed, high surface pressure, and high relative humidity) observed during the two pollution events led to accumulation of aerosol particles and increased formation of secondary organic and inorganic aerosol species, thus causing $PM_{2.5}$ increase. Furthermore, these stable conditions resulted in the predominant condensation or droplet mode size distributions of PM, WSOC, $NO_3{^-}$, and $SO{_4}^{2-}$. However, difference in the accumulation mode size distributions of secondary water-soluble species between pollution events I and II could be attributed to the difference in transport pathways of air masses from high-pollution regions and the formation processes for the secondary chemical species. The average absorption ${\AA}ngstr{\ddot{o}}m$ exponent ($AAE_{370-950}$) for 370-950 nm wavelengths > 1.0 indicates that the BC particles from traffic emissions were likely mixed with light absorbing brown carbon (BrC) from biomass burning (BB) emissions. It was found that light absorption by BrC in the near UV range was affected by both secondary organic aerosol and BB emissions. Overall, the pollution events observed during fall at the study site can be due to the synergy of unfavorable meteorological conditions, enhanced secondary formation, local emissions, and long-range transportation of air masses from upwind polluted areas.
Size distributions of atmospheric particulate matter (PM) and its water-soluble organic and inorganic components were measured between January and February 2021 at an urban site in Gwangju in order to identify the major factors that determine their size distributions. Their size distributions during the study period were mainly divided into two groups. In the first group, PM, NO3-, SO42-, NH4+ and water-soluble organic carbon (WSOC) exhibited bi-modal size distributions with a dominant condensation mode at a particle size of 0.32 ㎛. This group was dominated by local production of secondary water-soluble components under atmospheric stagnation and low relative humidity (RH) conditions, rather than long-range transportation of aerosol particles from China. On the other hand, in the second group, they showed tri-modal size distributions with a very pronounced droplet mode at a diameter of 1.0 ㎛. These size distributions were attributable to the local generation and accumulation of secondary aerosol particles under atmospheric conditions such as atmospheric stagnation and high RH, and an increase in the influx of atmospheric aerosol particles by long-distance transportation abroad. Contributions of droplet mode NO3-, SO42-, NH4+ and WSOC to fine particles in the second group were significantly higher than those in the first group period. However, their condensation mode contributions were about two-fold higher in the first group than in the second group. The significant difference in the size distribution of the accumulation mode of the WSOC and secondary ionic components between the two groups was due to the influx of aerosol particles with a long residence time by long-distance transport from China and local weather conditions (e.g., RH).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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