In this study, solubilization experiments of n-decane, n-undecane and n-dodecane oil were performed by micellar solutions of polymeric nonionic surfactant Pluronic L64($EO_{13}PO_{30}EO_{13}$) at room temperature. A single spherical drop of hydrocarbon oil was injected into aqueous surfactant solution using an oil drop contacting technique and solubilization rate of hydrocarbon oil was measured by observing the size of oil drop with time. It was shown that solubilization rate decreased with the alkane carbon number(ACN) of the hydrocarbon oil. The solubilization rate was also found to be independent of initial oil dorp size and almost linearly proportional to the initial surfactant concentration. These results revealed that solubilization of n-decane, n-undecane and n-dodecane oils by L64 micellar solution is controlled by interface-controlled mechanism but not by diffusion-controlled mechanism. The equilibrium solubilization capacity(ESC) was measured by a turbidimeter and the result showed that EAC decreased with an increase in ACN but increased with both increases in surfactant concentration and solubilization rate. Dynamic interfacial tension measurements showed that interfacial tension and equilibrium time increased with an increase in ACN of hydrocarbon oil but decreased with an increase in surfactant concentration.
Long chain alcohols, the mixtures of 1-hexadecanol/1-octadecanol, were used as cosurfactants for O/W emulsion prepared with glycerol monostearate/POE(100) monostearate mixed nonionic surfactants, and the phase behavior and flow properties of O/W emulsions were observed. The transition temperature of long chain alcohol was varied with the composition of 1-hexadecanol/1-octadecanol and had the lowest value when the mixed ratio of 1-hexadecanol/1-octadecanol was 2/1. The liquid crystalline phase was formed as the addition of long chain alcohol and the secondry droplet, the flocculate of the emulsion particles, was made, and thus the viscosity of the emulsion was increased. When the temperature of emulsion system was under the transition temperature of long chain alcohol, the mobility of hydrocarbon group of long chain alcohol was restricted, and thus gel structure was formed and the viscosity of the the O/W emulsion was increased, but along with the time, the liquid crystalline phase was disappeared and the viscosity of emulsion was decreased. Long chain alcohol/nonionic surfactants/water formed the liquid crystalline phase when the long chain alcohol was added above the saturation point of solution(2 wt% in this experoment), and the secondry droplet didn't formed when the long chain alcohol was added more than a certain amount (10 wt% in this experiment).
Phase equilibrium and dynamic behavior studies were performed on systems containing $C_{10}E_5$ nonionic surfactant solutions and nonpolar hydrocarbon oils. The phase behavior showed an oil in water (O/W) microemulsion (${\mu}E$) in equilibrium with excess oil phase at low temperatures and a water in oil (W/O) ${\mu}E$ in equilibrium with excess water phase at high temperatures. For intermediate temperatures a three-phase region containing excess water, excess oil, and a middle-phase microemulsion was observed and the transition temperature was found to increase with an increase in the chain length of a hydrocarbon oil. Dynamic behavior at low temperatures showed that an oil drop size decreased linearly with time due to solubilization into micelles and the solubilization rate decreased with an increase in the chain length of a hydrocarbon oil. On the other hand, both spontaneous emulsification of water into oil phase and expansion of oil drop were observed because of diffusion of surfactant and water into oil phase. Under conditions of a 3 phase region including a middle-phase ${\mu}E$, both rapid solubilization and emulsification of oil into aqueous solutions were found mainly due to the existence of ultra-low interfacial tension. Interfacial tensions were measured as a function of time for n-decane oil drops brought into contact with 1 wt% surfactant solution at $25^{\circ}C$. Both equilibrium interfacial tension and equilibration time increased with an increase in the chain length of a hydrocarbon oil.
On the basis of theory of Bratsch's electronegativity equalization, the electronegativity equalization, the group electronegativities and the group partial charges for anionic and nonionic surfactants could be calculated by using Pauling's electronegativity parameters. From calculated results, we have investigated how CMC, hydrophilic and hydrophobic groups, group partial charge, electronegativity of hydrophilic and hydrophobic groups, structural stability of micelle for anionic and nonionic surfactants are related. It was fround that CMC depends upon group partial charge and group electronegativity of hydrophilic and hydrophobic groups of surfactants. For the anionic surfactants, negative partial charge in hydrophobic group is delocalized as the carbon number in hydrophobic group increase. So negative partial charge of hydrophilic group has very large electronegativity that is decreased. And CMC decreases as hydration ability of hydrophilic groups which decreases relatively. For the nonionic surfactant, partial charge and electronegativity in hydrophobic group increases with the increment of carbon number in hydrophobic group. And CMC decreases because electronegativity of hydrophilic group is decreased with the increment of electronegativity of hydrophilic group. However, with the increase of repeating units in hydrophilic group, the negative partial charge of hydrophilic group increases. So CMC increases because surfactants hydrate rather than form micelles in aqueous solution by the increase of hydration ability.
Hong, In Kwon;Kim, Su In;Park, Bo Ra;Choi, Junho;Lee, Seung Bum
Applied Chemistry for Engineering
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v.27
no.5
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pp.527-531
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2016
Emulsification is a fundamental process of cosmetics manufacture which produces stabilized emulsion by dispersing the liquid from the one side to the other by adding an emulsifier in an immiscible liquid. Various types of emulsifiers can produce various cosmetics. In this study, we evaluated the stability of emulsifier by measuring variations in the viscosity, particle size and particle size distribution. HLB values of nonionic emulsifiers which are used in this paper are 12.9, 12.9, 12.6 and 12.5 for EMU-01, EMU-02, EMU-03 and EMU-04, respectively. All types of emulsions showed an increase in the particle size and a decrease in the viscosity with the time. Also they showed a decrease in the particle size and an increase in the viscosity with respect to increasing the stirring speed. However, the stability of emulsions up to 56 days was secured by observing the non-separation of emulsions. In addition, the viscosity of the emulsions was measured in the order of EMU-01 > EMU-02 > EMU-03 > EMU-04 while the size of particles was measured in the order of $EMU-01{\approx}EMU-02$ > $EMU-03{\approx}EMU-04$. This indicates that our emulsion can be potentially used for preparing a cosmetic facial cream.
We studied on preparation of nanoparticles modified surface using biodegradable polymer, poly(DL-lactide-co-glycolide) (PLGA). Two kinds of PLGA nanoparticles were prepared by a spontaneous emulsification solvent diffusion (SESD) method using cetyltrimethylammonium chloride (CTAC) and tetradecyltrimethylammonium bromide (TTAB) as a cationic surfactant and polyethylene glycol-block-polypropylene glycol copolymer (Lutrol F68) as a nonionic surfactant. Model protein was coated on the surface of nanoparticles by the ionic complexation. The model protein was that influenza vaccine ($H_3N_2,\;H_1N_1$, B strain) labeled with NHS-fluorescein. The sizes of cationic nanoparticles were 140-160 nm and the surface charges were 50-60 mV. The sizes of nonionic nanoprticles were 80-90 nm and the surface charge was -10 mV. After coating vaccine on the surface of nanoparticles, the sizes of cationic nanoparticles were increased to 380-400 nm and the size of nonionic nanoparticles was not increased. The amount of coated vaccine on the cationic nanoparticles was 22.73 ${\mu}g$/mg.
This study was conducted to confirm the adsorption capacity of CFW(Carbonized Foods Waste), which is produced by the process of recycling waste, in PRB method that Electrokinetic(E/K) method was applied. The batch test was carried out to analyze the adsorption characteristics of CFW for adsorbing the organic compounds. The organic compounds used in the batch test were Phenanthrene and Trichloroethylene(TCE), and the anionic surfactant(SDS) and the nonionic surfactant(Brij$^{(R)}$30) were used for the surfactants. The results of the batch test confirmed that the adsorption efficiency of Phenanthrene was 99% and TCE was 26%. The each compounds compared with the adsorption isotherms, which is calculated by the Langmuir and Freundlich models. The results indicated that Phenanthrene is fitted to the linear Langmuir model, whereas the distribution of TCE is unclear. The results of the batch test used in surfactants confirmed that the adsorption efficiency of CFW using Phenanthrene was reduced to 6~8%. However, the adsorption efficiency of CFW in TCE was increased up to 81% by surfactants. Especially, the nonionic surfactant was excellent in the adsorption of CFW using TCE. Nevertheless, the adsorption efficiency of CFW in Phenanthrene was still higher than TCE. Therefore, the adsorption efficiency of CFW in Phenanthrene was better than in TCE. In PRB method using E/K method, the adsorption of CFW used nonionic surfactant is better to use than the anion surfactants on the organic compounds.
Ha, Dong-Hyun;Shin, Won-Sik;Oh, Sang-Hwa;Song, Dong-Ik;Ko, Seok-Oh
Journal of Environmental Science International
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v.19
no.5
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pp.549-563
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2010
The environmental behaviors of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) are mainly governed by their solubility and partitioning properties on soil media in a subsurface system. In surfactant-enhanced remediation (SER) systems, surfactant plays a critical role in remediation. In this study, sorptive behaviors and partitioning of naphthalene in soils in the presence of surfactants were investigated. Silica and kaolin with low organic carbon contents and a natural soil with relatively higher organic carbon content were used as model sorbents. A nonionic surfactant, Triton X-100, was used to enhance dissolution of naphthalene. Sorption kinetics of naphthalene onto silica, kaolin and natural soil were investigated and analyzed using several kinetic models. The two compartment first-order kinetic model (TCFOKM) was fitted better than the other models. From the results of TCFOKM, the fast sorption coefficient of naphthalene ($k_1$) was in the order of silica > kaolin > natural soil, whereas the slow sorbing fraction ($k_2$) was in the reverse order. Sorption isotherms of naphthalene were linear with organic carbon content ($f_{oc}$) in soils, while those of Triton X-100 were nonlinear and correlated with CEC and BET surface area. Sorption of Triton X-100 was higher than that of naphthalene in all soils. The effectiveness of a SER system depends on the distribution coefficient ($K_D$) of naphthalene between mobile and immobile phases. In surfactant-sorbed soils, naphthalene was adsorbed onto the soil surface and also partitioned onto the sorbed surfactant. The partition coefficient ($K_D$) of naphthalene increased with surfactant concentration. However, the $K_D$ decreased as the surfactant concentration increased above CMC in all soils. This indicates that naphthalene was partitioned competitively onto both sorbed surfactants (immobile phase) and micelles (mobile phase). For the mineral soils such as silica and kaolin, naphthalene removal by mobile phase would be better than that by immobile phase because the distribution of naphthalene onto the micelles ($K_{mic}$) increased with the nonionic surfactant concentration (Triton X-100). For the natural soil with relatively higher organic carbon content, however, the naphthalene removal by immobile phase would be better than that by mobile phase, because a high amount of Triton X-100 could be sorbed onto the natural soil and the sorbed surfactant also could sorb the relatively higher amount of naphthalene.
The copolymers were prepared by the emulsion copolymerization of fluoroalky lacrylate-stearylacrylate-m-isopropenyl-${\alpha},\;{\alpha}'$-dimethylbenzyl isocyanate (TMI) in order to obtain water repellent polymers. The respective copolymerization rates of the three monomers considerably depended upon the use of the nonionic emulsifier and the nonionic-cationic mixed emusifier, and the optimum conditions were obtained. The particle sizes of the copolymers were in the range of 105 to 222nm. The particle sizes of the copolymers prepared by the use of the mixed emulsifiers were smaller than those of the copolymers prepared by the use of the nonionic emulsifier. The reactions of both TMI-N-methyl acetamide and TMI-cellobiose did not take place. However, the reaction of TMI-n-butylamine occurred. The water contact angles before and after washing three times for nylon and poly(ethylene terephthalate) (PET) fabrics coated with the copolymer prepared by the use of mixed emulsifier were about $139^{\circ}\;and\;133^{\circ}$ Therefore, the copolymer showed good durable repellency for nylon and PET.
It has been found that the addition of cosurfactant is necessary in order to expand three phase region containing middle phase microemulsion in ternary systems containing alkyl ethoxylate (AEO) nonionic surfactant, commercial lubricant and water. Phase behavior in the surfactant systems with addition of cosurfactant over a temperature range of 30 to $60^{\circ}C$ showed different trends depending on surfactant, temperature and chain length of alcohol added. For the $C_{12}E_4$ system, addition of n-pentanol and n-hexanol both produced a three phase region over a wide range of temperatures but the middle-phase formed was found to be a $L_3$ or D' phase which would not facilitate solubilization of high molecular weight lubricants. On the other hand, for the $C_{12}E_5$ system, the middle-phase microemulsion was found to be formed with addition of a rather long-chain alcohol such as n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, or n-nonanol. The results shown with the addition of cosurfactant was understood in connection with interfacial tension measurements and composition analysis. The inability of the hydrocarbon region of the surfactant films to incorporate the large lubricant molecules and high solubility of a hydrophobic surfactant are thought to be the chief reasons for poor solubilization with D' phase.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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