Interactions between metal ions and chitosan in solution were studied by spectroscopic and viscometric measurements. $Cu^{++}$-chitosan complex exhibited an absorption band at 265 nm, whereas D-glucosamine complex showed one at 245 nm. The difference in ${\lambda}_{max}$ was attributed to the different amine to $Cu^{2+}$ ratios of the complexes, that is, 2 : 1 for chitosan and 1 : 1 for D-glucosamine. The molar absorptivities and binding constants of the complexes were evaluatatled. The binding of $Cu^{2+}$ to chitosan was cooperative near pH 5, and both intra- and intermolecular chelations depending on chitosan and $Cu^{2+}$concentrations were observed, The intermolecular chelation was stabilized by addition of salts. The cooperative intermolecular chelation of $Ni^{++}$ was also observed at pH 6.2. No significant binding of other divalent ions was observed. The reported high adsorption abilities of chitosan particles for these ions were attributed to the deposition of metal hydroxide aggregates in pores of chitosan particles rather than chelation to amine groups.
The adsorption characteristics of heavy metal ions $(Ni^{2+}$, $Zn^{2+}$) on domestic activated carbon which manufactured from the wood, waste rubber and coal has been studied. The following conclusions were obtained by investigating the effect of pH, halides, cyanide and temperature on the absorption of heavy metal ions and by determining absorption rate and absorption isotherms. When heavy metal ions were adsorbed on activated carbon in the pH range from 6 to 7, treated heavy metal ions were almost come to the equilibrium and recovered in the form of complex anions such as $MX_4^{2- }$and $M(CN)_4^{2-}$ in an hour. The absorption isotherms of heavy matel ions were well fitted in Freundlich's equation. Heavy metal complex anions on activated carbon were easily eluted by using 0.1N HCl solution. These results suggest that the complex anions have unexpectedly strong affinity for the surface of activated carbon.
The response of the freshwater microalga, Chlorella vulgaris, to heavy metal stress was examined based on chlorophyll fluorescence analysis to assess the toxic effects of heavy metals in freshwater ecosystems. When toxic effects were analyzed using regular chlorophyll fluorescence analysis, photosystem II activity($F_v/F_m$) decreased significantly when exposed to $Cu^{2+}$ and $Hg^{2+}$ for 12 h, and decreased in the order of $Hg^{2+}>Cu^{2+}>Cd^{2+}>Ni^{2+}$ when exposed for 24h. The effective photochemical quantum yield(${\phi}{\prime}_{PSII}$), chlorophyll fluorescence decrease ratio($R_{Fd}$), minimal fluorescence yield($F_o$), and non-photochemical quenching(NPQ), but not photochemical quenching(qP), responded sensitively to $Hg^{2+}$, $Cu^{2+}$, and $Cd^{2+}$. These results suggest that $F_v/F_m$, as well as ${\phi}{\prime}_{PSII}$, $R_{Fd}$, $F_o$, and NPQ could be used to assess the effects of heavy metal ions in freshwater ecosystems. However, because many types of heavy metal ions and toxic compounds co-occur under natural conditions, it is difficult to assess heavy metal toxicity in freshwater ecosystems. When Chlorella was exposed to heavy metal ions for 12 or 24h, $F_v/F_m$ and maximal fluorescence yield($F_m$) changed in response to $Hg^{2+}$ and $Cu^{2+}$ based on image analysis. However, assessing quantitatively the toxic effects of several heavy metal ions is challenging.
$PM_{10}$ mass were measured in Gwaebeopdong (inland) and Dongsamdong (seashore) of Busan in summer and fall, 2007 and the 24-hour averaged samples were analyzed to investigate temporal and spatial variability of metallic elements and water-soluble ions in $PM_{10}$. Overall average concentrations of $PM_{10}$ mass during the study period were 72.7 ${\mu}g/M^3$ and 64.3 ${\mu}g/M^3$ in Gwaebeopdong and Dongsamdong, respectively. As for metal elements, averaged concentrations of crustal components, Ca, Fe, K, Mn, and Ti, in Gwaebeopdong exhibited enhancement relative to Dongsamdong. Non-crustal elements, Pb and Cu, displayed elevated levels in Gwaebeopdong while Ni and Zn were observed to be high in Dongsamdong. Averaged nitrate concentration in Gwaebeopdong (6.36 ${\mu}g/M^3$) was greater than in Dongsamdong(5.68 ${\mu}g/M^3$) and both areas had higher level of nitrate in summer than in fall. Averaged sulfate concentrations in Dongsamdong (25.4%) exhibited elevated level relative to Gwaebeopdong (19.4%). Overall average contribution of water-soluble ions to $PM_{10}$ in Dongsamdong (47.5%) was higher than in Gwaebeopdong (37.8%). The average mass fractions of secondary ions in $PM_{10}$ were elevated in Dongsamdong (37.1%) as compared to Gwaebeopdong (31.4%). Equivalent ratio of [${SO_4}^{2-}/NO_3{^-}$] was seen to be lower in Gwaebeopdong (1.39) than that in Dongsamdong (1.79) and consistently higher in summer than in fall for both areas.
Distribution coefficients (C) of some transition metal ions such as Ni(II), Cu(II), Cd(II), Zn(II), and Hg(II) have been determined in methanol-, ethanol-, isopropanol-, acetone-, and dimethylsulfoxide-water mixtures by using Rexyn 101 (Na-form) resin and 0.2 M sodium chloride solution. The log C values of the metallic ions decrease almost straightly with the increase in reciprocal values of the dielectric constants of the mixed solvents. In the solvents having the same dielectric constants, the distribution coefficients of the metallic ions decrease with the increase in the basicity of the aprotic organic molecule and with the decrease in the molecular size of the protic organic molecule. The separation of the metallic ions has been accomplished with the eluting agent suggested by the C values.
Polydentate Schiff base ligands, BSDT(1,9-bis(2-hydroxyphenyl)-2,5,8-triaza-1,8-nonadiene) having $N_3O_2$ atoms, BSTT(1,12-bis(2-hydroxyphenyl)-2,5,8,11-tetraaza-1,11-dodecadiene) having $N_4O_2$ atoms, BSTP(1,15-bis(2-hydroxyphenyl)-2,5,8,11,14-pentaaza-1,14-pentadodecadiene) having $N_5O_2$ atoms were synthesized. Protonation constants of these polydentate ligands were measured by potentiometry. Stability constants of the complexes between these ligands and the metal ions such as Cu(II), Ni(II) and Zn(II) were measured in DMSO by a polarographic method. It was observed that all metal(II) ions employed in this study formed 1:1 complexes with Schiff base ligands. Stability constants for the complex formation were in the order of Cu(II)>Ni(II)>Zn(II), and for the ligands were in the order of BSTP>BSTT>BSDT. There are due to the increase in the number of donor atoms. Both enthalpy and entropy changes were obtained in negative values. Exothermicity for the complex formation indicated tight binding between the ligands and metal ions. The negative entropy change would be related to the fact that solvent molecules are strongly interacting with the metal complexes.
PURPOSE. The purpose of this study was to evaluate cell toxicity due to ion release caused by galvanic corrosion as a result of contact between base metal and titanium. MATERIALS AND METHODS. It was hypothesized that Nickel (Ni)-Chromium (Cr) alloys with different compositions possess different corrosion resistances when contacted with titanium abutment, and therefore in this study, specimens ($10{\times}10{\times}1.5mm$) were fabricated using commercial pure titanium and 3 different types of Ni-Cr alloys (T3, Tilite, Bella bond plus) commonly used for metal ceramic restorations. The specimens were divided into 6 groups according to the composition of Ni-Cr alloy and contact with titanium. The experimental groups were in direct contact with titanium and the control groups were not. After the samples were immersed in the culture medium - Dulbecco's modified Eagle's medium[DMEM] for 48 hours, the released metal ions were detected using inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP-MS) and analyzed by the Kruskal-Wallis and Mann-Whitney test (P<.05). Mouse L-929 fibroblast cells were used for cell toxicity evaluation. The cell toxicity of specimens was measured by the 3-{4,5-dimethylthiazol-2yl}-2,5-diphenyltetrazolium bromide (MTT) test. Results of MTT assay were statistically analyzed by the two-way ANOVA test (P<.05). Post-hoc multiple comparisons were conducted using Tukey's tests. RESULTS. The amount of metal ions released by galvanic corrosion due to contact between the base metal alloy and titanium was increased in all of the specimens. In the cytotoxicity test, the two-way ANOVA showed a significant effect of the alloy type and galvanic corrosion for cytotoxicity (P<.001). The relative cell growth rate (RGR) was decreased further on the groups in contact with titanium (P<.05). CONCLUSION. The release of metal ions was increased by galvanic corrosion due to contact between base metal and titanium, and it can cause adverse effects on the tissue around the implant by inducing cytotoxicity.
Spinel $LiNi_xMn_{2-x}O_4$ thin films were synthesized up to x = 0.9 by a sol-gel method employing spin-coating. The Ni-substituted films were found to maintain cubic structure at low x but to exhibit tetragonal structure for $x{\geq}0.6$. Such cubic-tetragonal phase transition indicates that $Ni^{3+}(d7)$ ions with low-spin $(t_{2g}^6,e_g^1)$ state occupy the octahedral sites of the compound, thus being subject to the Jahn-Teller distortion. By x-ray photoelectron spectroscopy both $Ni^{2+}$ and $Ni^{3+}$ ions were detected. Optical properties of the $LiNi_xMn_{2-x}O_4$ films were investigated by spectroscopic ellipsometry (SE) in the visible?ultraviolet range. The measured dielectric function spectra by SE mainly consist of broad absorption structures attributed to charge-transfer (CT) transitions, $O^{2-}(2p){\rightarrow}Mn^{4+}(3d)$ for 1.9 $(t_{2g})$ and $2.8{\sim}3.0$ eV $(e_g)$ structures and $O^{2-}(2p){\rightarrow}Mn^{3+}(3d)$ for 2.3 $(t_{2g})$ and $3.4{\sim}3.6$ eV $(e_g)$ structures. Also, sharp absorption structures were observed at about 1.6, 1.7, and 1.9 eV, interpreted as due to d-d crystal-field transitions within the octahedral $Mn^{3+}$ ion. The strengths of these absorption structures are reduced by the Ni substitution. Rapid reduction of the CT transition strength involving the eg states for x = 0.6 is attributed to the reduced wavefunction overlap between the $e_g$ and the $O^{2-}(2p)$ states due to the tetragonal extension of the lattice constant by the Jahn-Teller effect.
An anion exchange resin which has Alizarin Red S (ARS) as functional group was prepared by batch method. The resin is stable in acidic solutions below 0.5 M hydrochloric acid, nitric acid and sulfuric acid and adsorption capacity of Fe(Ⅱ) ion on the resin was larger than other metal ions. The preconcentration and the separation of Fe(Ⅱ) ion from the mixture solution were carried out with the pH 4.5 buffer solution and 0.1 M $HNO_{3}$ as eluents.
The active metal brazing was applied to bond Alumina and Ni-Cr steel by Ag-Cu-Zr-Sn alloy and the interfacial microstructure and reaction mechanism were investigated. Polycrystalline monoclinic $ZrO_2$ with a very fine grain of 100-150 nm formed at the alumina grain boundary contacted with Zr segregation layer at the interface. The $ZrO_2$ layer containing the inclusions and cracks were developed at the boundary of inclusion/$ZrO_2$ due to the difference in specific volume. The development of $ZrO_2$ at the interface was successfully explained by the preferential penetration of $ZrO_2$ at the interface was successfully explained by the preferential penetration of Zr atoms a higher concentration of oxygen and a high diffusion rate of Al ions into molten brazing alloy.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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