Five different processes were selected and tested to find an useful method of manufacturing Fe-Ti type electrode. Initially, FeTi alloy was prepared by melting in plasma arc furnace and then powdered for shaping. Electroless Ni plating on these powder particles before shaping improved the discharge characteristics. The effects of heat-treatments on the electrode characteristics were also investigated. The discharge capacities of electrods were increased with the increasing heat-treatment temperatures. When heat treated at $1000^{\circ}C$ after shaping, the best results were acquired in the discharge capacity and cycle life. Both electroless Ni plating and heat-treatment were appeared to be crucial for the performance improvement of FeTi type electrode. Fe-Ti -Mn electrodes were prepared according to the process suggested in this study and tested to verify the promising effects of that.
Electrochemical and thermodynamic properties of $MmNi_5$ and the related alloys for nickel-metal hydride battery(Ni-MH) were studied in terms of the equilibrium hydrogen pressure. $MmNi_5$ alloy with high equilibrium hydrogen pressure(10~20atm at room temperature), which is usually difficult to charge, was substituted for Al in part. Partial substitution of Al made not only the equilibrium pressure to be reduced remarkably, but also the enthalpy change depending on the formation of metal hydride to be agreed to the value in gas phase reaction and electrochemical reaction. Besides the composition of Al which can be given the maximum discharge capacity was turned out to be between the 0.5~1.0 atoms of Al.
Metal hydride alloys of TiFe based system have been produced by mechanical alloying(MA) method and their electrochemical characteristics have been evaluated for application for Ni/MH battery electrode. These alloys became amorphous after 36hrs ball milling and easily activated electrochemically. All MA amorphous alloys reached at the first charge/discharge cycle the maximum capacity which was 2-3 times higher than the crystalline state. But their cyclic lives were much inferior to the crystalline state. Alloying elements such as Ni, Co, Cr, Mo substituting Fe greatly improved the capacity and 180 mAh/g capacity was obtained in an alloy of TiFe_{0.6}Ni_{0.1}Co_{0.1}Cr_{0.1}Mo_{0.1}$.
Kim, D.H.;Cho, S.W.;Jung, S.R.;Park, C.N.;Choi, J.
Journal of Hydrogen and New Energy
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v.17
no.1
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pp.31-38
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2006
There are two types of metal hydride electrodes as a negative electrode in a Ni-MH battery, $AB_2$ Zr-based Laves phases and $AB_5$ LM(La-rich mischmetal)-based alloys. The $AB_5$ alloy electrodes have characteristic properties such as a large discharge capacity per volume, easiness in activation, long cycle life and a low cost of alloy. However they have a relatively small discharge capacity per weight. The $AB_2$alloy electrodes have a much higher discharge capacity per weight than $AB_5$ alloy electrodes, however they have some disadvantages of poor activation behavior and cycle life. Therefore, in order to improve the discharge capacity of the $AB_5$ alloy electrode the Zr, Ti and V which are the alloying elements of the $AB_2$ alloys were added to the $LaNi_{3.6}Ai_{0.4}Co_{0.7}Mn_{0.3}$ alloy which was chosen as a $AB_5$ alloy with a high capacity. The addition of Zr, Ti and V to $LaNi_{3.6}Ai_{0.4}Co_{0.7}Mn_{0.3}$ alloy improved the activation to be completed in two cycles. The discharge capacities of Zr 0.02, Ti 0.02 and V 0.1 alloys in $LaNi_{3.6}Ai_{0.4}Co_{0.7}Mn_{0.3}M_y$ (M = Zr, Ti, V) were respectively 346, 348 and 366 mAh/g alloy. The alloy electrodes, Zr 0.02, Ti 0.05 and V 0.1 in $LaNi_{3.6}Ai_{0.4}Co_{0.7}Mn_{0.3}M_y$ (M = Zr, Ti, V), have shown good cycle property after 200 cycles. The rate capability of the $LaNi_{3.6}Ai_{0.4}Co_{0.7}Mn_{0.3}M_y$ (M = Zr, Ti, V) alloy electrodes were very good until 0.6 C rate and the alloys, Zr 0.02, Ti 0.05 and V 0.1, have shown the best result as 92 % at 2.4 C rate. The charge retention property of the $LaNi_{3.6}Ai_{0.4}Co_{0.7}Mn_{0.3}M_y$ (M = Zr, Ti, V) alloys was not good and the alloys with M content from 0.02 to 0.05 showed better charge retention properties.
$ZrV_{0.7}Mn_{0.5}Ni_{1.2}$ alloy is attractive for anode material in Ni/MH secondary battery because of its large hydrogen storage capacity in gas-solid reaction and long cycling durability in KOH electrolyte. In this work, in order to further improve the discharge performance of this alloy electrode, the alloy was annealed by optimal condition which is for 12 hours at $1000^{\circ}C$. The alloy annealed under optimal condition had higher rate capability and discharge capacity than as-cast one. The microstructure of the as-cast and annealed alloy was investigated by scanning electron microscopy and energy dispersive spectroscopy. Ni content in the matrix was increased, being this homogenized after annealing. Additionally, The measurement of the surface area by B.E.T. analysis showed that there was little difference as-cast and annealed alloy. Therefore, improvement in the rate capability of the annealed alloy is due to increase of Ni content in the matrix.
The MmNi-based alloy electrode was studied for use as a negative electrode in Ni-MH battery. Alloys with $MmNi_5-_xM_x$(M=Co,Al,Mn) composition were synthesized, and their electrode charateristics of activation rate, temperature dependence, electrode capacity and cycle life were investigated. With increasing Al content and decreasing Mn content in the alloys, the discharge capacity increased while the cycle life decreased. As x in $MmNi_5-_xM_x$ increased from 1.5 to 2.0, decreasing the Ni content, the discharge capacity, the low temperature property and the rate capability decreased. However its cycle life was improved. Increasing Co content resulted in a prolonged cycle life and decrease of high rate discharge capacity. It can be concluded that the most promising alloy in view of discharge capacity and cycle life is $MmNi_{3.5}Co_{0.7}Al_{0.5}Mn_{0.3}$.
Electrochemical studies were performed for a single particle of nickel hydroxide for the cathode of Ni-MH batteries. A carbon fiber microelectrode was manipulated to make electrical contact with an alloy particle, and electrochemical experiments were performed. As a result of cyclic voltammetry, the oxidation/reduction and oxygen evolution reaction (OER) are clearly separated for a single particle. The total cathodic charge (Qred) is practically constant for the scan rate investigated, indicating that the whole particle has reacted. The total anodic charge(Qox) was larger than that of reduction reaction, and the magnitude of oxygen evolution taking place as a side reaction was enhanced at lower scan rates. As a result of galvanostatic charge and discharge measurement, the discharge capacity of single particle was found to be 250 mAh/g, value being very close to the theoretical capacity (289 mAh/g). The apparent proton diffusion coefficient(Dapp) using potential step method inside the nickel hydroxide was found to range within $3{\sim}4{\times}10^{-9}\;cm^2/s$.
The alloys $ZrMn_2Ni_x$ (x=0.0, 0.3, 0.6, 0.9 and 1.2) as the alloys of Zr-Mn-Ni three component system were prepared and their hydrogen-storage properties and their electrochemical properties were investigated. The C14 Laves phase formed in all the alloys $ZrMn_2Ni_x$. Among these alloys $ZrMn_2Ni_{0.6}$ was activated relatively easily(after about 11 charge-discharge cycles), and had the largest discharge capacity(max. 45mAh/g). For all the alloys Zr was dissolved most easily into the 6M KOH solution. More Mn and Ni were dissolved from the $ZrMn_2Ni_{0.6}$ alloy than from the other alloys. Due to the active charge and discharge of the $ZrMn_2Ni_{0.6}$ alloys, related to the easier activation and the larger discharge capacity, Zr, Mn and Ni in this alloy were considered to be dissolved more easily into the 6M KOH solution, compared with the other alloys.
The Transactions of the Korean Institute of Power Electronics
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v.5
no.3
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pp.285-290
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2000
본 논문에서는 기존 HEV의 단점을 보완한 일정 엔진-발전기 출력/가변 전지 출력의 직렬형 HEV를 제안하고 직렬형 HEV 등가실험장치를 구성하였다. 제안된 연계운전방식은 엔진/발전기 출력을 일정하게 유지해서 전동기에서 요구하는 출력이 발전기를 출력보다 크면 전지에서 방전을 하고 전동기에서 요구하는 출력이 발전기 출력보다 작으면 전지에 충전을 하게된다. 내연기관 시뮬레이션과 로드 프로파일을 통한 실험결과로부터 적은 배기가스 방출량과 높은 에너지 효율을 갖는 직렬형 HEV 최적운전방식으로 이용될 수 있음을 증명하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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