Park, Jin-Myung;Kim, Sung Yeol;An, Seung-Kook;Lee, Young-Hee;Kim, Han-Do
청정기술
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제23권2호
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pp.148-157
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2017
To prepare UV-curable polyurethane-acrylate oligomer, NCO-terminated urethane prepolymers with trimethylolpropane, [TMP; 0 (0), 0.1 (0.021) and 0.2 (0.043) mole (mole fraction)] as crosslinkable tri-functional chain extender were end-capped with pentaerythritol triacrylate [PETA; 2.0 (0.400), 1.7 (0.354) and 1.4 (0.304) mole (mole fraction)] with one hydroxyl group/three vinyl functionalities. The stable as-formulated UV-curable polyurethane-acrylates [stable mixtures of PETA-capped oligomer/reactive acrylic monomer diluents without/with heptadecafluorodecyl methacrylate (PFA; 0, 6 and 9 wt%)] were formed up to 0.2 (0.043) mole (mole fraction) of TMP content in the prepolymer, while homogeneous-mixing failed at 0.3 (0.068) mole (mole fraction), in which the crosslink density in NCO-terminated urethane prepolymer was too high to enable the formation of stable mixture. This study examined the effect of TMP/PETA molar ratio and heptadecafluorodecyl methacrylate (PFA) content (wt%) on the properties of UV-cured polyurethane-acrylates as marine antifouling coating materials. The properties of UV-cured polyurethane-acrylate were found to be significantly dependent on the crosslinkable TMP/PETA ratio and PFA content. With the increasing of the TMP and PFA contents, the contact angles increased, and consequently the surface tension decreased. The adhesion of algae/barnacles to PFA contained film samples were found to be sufficiently weak to allow their easy removal. These results suggest that the UV-cured samples containing PFA have strong potential as coating materials for antifouling applications.
The structure of a 2D grid-like copper(II) complex [Cu$(NCO)_2$(pyz)](pyz=pyrazine) (1) consists of 1D chains of Cu-pyz units connected by double end-on (EO) cyanato bridges. Each Cu(II) ion has a distorted octahedral coordination, completed by the four EO cyanato and two pyrazine ligands. Magnetic interactions through EO cyanato and pyrazine bridges in 1 are discussed on the basis of DFT broken-symmetry calculations at the B3LYP level. For model dicopper(II) complexes I (bridged by cyanato) and II (bridged by pyrazine), electronic structure calculations reproduce very well the experimental couplings for the S = 1/2 ferromagnetic and antiferromagnetic exchange-coupled 2D system: the calculated exchange parameters J are +1.25 $cm^{-1}$ and -3.07 $cm^{-1}$ for I and II, respectively. The $\sigma$ orbital interactions between the Cu $x^2-y^2$ magnetic orbitals and the nitrogen lone-pair orbitals of pyrazine are analyzed from the viewpoint of through-bond interaction. The energy splitting of 0.106 eV between two SOMOs indicates that the superexchange interaction should be antiferromagnetic in II. On the other hand, there are no bridging orbitals that efficiently connect the two copper(II) magnetic orbitals in I because the HOMOs of the basal-apical NCO bridge do not play a role in the formation of overlap interaction pathway. The energy separation in the pair of SOMOs of I is calculated to be very small (0.054 eV). This result is consistent with the occurrence of weakly ferromagnetic properties in I.
(1) 탄성체(彈性體) MBMA를 가황제(加黃劑)로 사용한 가황체(加黃體)는 MOCA를 가황제(加黃劑)로 한 것 보다 Pot life가 긴 것이 특징(特徵)이다. 물리적(物理的) 특성(特性)에 있어서는 2가지 공(共)히 비승하였으나, 내열성(耐熱性)은 MOCA의 경우가 더 우수(優秀)하였다. 인장강도(引張强度), 신장률(伸張率), 반발탄성(反潑彈性)에 있어서는 MBMA를 사용(使用)한 가황(加黃體)와 MOCA를 사용(使用)한 가황체(加黃體)가 동일(同一)하였으나 압축(壓縮)줄음율은 전자(前者)가 높았다. 인열강도(引裂强度)에 있어서는 10부(部)의 MBMA를 가(加)했을 때 후자(後者)와 동일(同一)하였다. 또 MBIA 가황제(加黃劑)를 사용하였을 경우 인장강도(引張强度), 신장률(伸張率) 그리고 반발탄성등(反潑彈性等)이 MBMA 또는 MOCA의 경우와 거의 동일(同一)하였으나 고무가 부드러운 것이 특징이었다. 다만 100% 모듈러스의 경우 전자(前者)가 후자(後者)들보다 낮은 값이었다. NCO와 OH의 비(比)가 2 : 1인 Prepolymer를 사용한 MBIA가황체(加黃體)(MBIA를 가황제(加黃劑)로 한 가황체(加黃體))는 MBMA 가황체(加黃體) 또는 MOCA 가황체(加黃體)에 비(比)해 인열강도(引裂强度)는 낮았다. 그러므로 인열강도(引裂强度)를 향상(向上)시키기 위하여 NCO와 OH의 비(比)를 2 : 1보다 높은 비율(比率)로 취(取)하면 된다. 내열성(耐熱性)에 있어서 MBIA가황체(加黃體)가 MOCA가황체(加黃體)보다 우수(優秀)하였 고 또 배합작업(配合作業)에 있어서도 MOCA나 MBMA 가황체(加黃體)보다 작업성(作業性)이 용역(容易)하였는 바 이같은 이유(理由)는 전자(前者)의 녹는 점(點)$(70^{\circ}C)$이 후자(後者)들보다 낮기 때문이다. MBIA의 기타(其他) 특성(特性)으로서는 Pot life가 MOCA가황체(加黃體)보다 2.5배(倍) 길었다. 끝으로 MBEHA와 MBCHA가황체(加黃體)의 특징(特徵)은 가황속도(加黃速度)가 MBIA가황체(加黃體)보다 느림과 동시(同時)에 고무자체(自體)가 부드러웠을 뿐만 아니라 물리적(物理的) 특성(特性)도 좋지 않았다. (2) 미세구조용(微細構造用) 포옴라버 미세구조용((微細構造用) 포옴라버를 제조(製造)할 경우 이때까지 사용(使用)해온 MOCA가황제(加黃劑) 대신(代身) MBMA를 가황제(加黃劑)로 대체사용(代替使用)이 가능(可能)한 바, 이를 사용(使用)하였을 때의 물리적(物理的) 특성(特性)은 MOCA를 사용(使用)하였을 때 보다 인열강도(引裂强度), 신장률(伸張率) 그리고 열안정성등(熱安定性等)은 월등(越等)히 우수(優秀)하였다.
본 논문에서는 현역 부사관을 대상으로 하는 군계약학과인 IT 융복합학과의 교육과정을 제안하였다. 각종 군사학교의 교육과정을 참고로 체계적이고 합리적인 모델링과정을 통하여 이를 교육과정에 반영하였다. 제안한 교육과정의 핵심적 특징은 교육수요자인 부사관의 필요에 적합하도록 다음 세 개의 영역을 융합한 것이다. 첫째, 군 과학화 정보화에 필수적인 IT 교과목을 중심으로 편성하였다. 둘째, 병사관리에 필요한 군 리더십관련 교과목을 포함하였다. 셋째, 국내 4년제 정규대학 최초로 군상담사 자격증취득을 위한 관련과목을 교육과정에 포함하여 편성하였다. 아울러 학생들의 강의만족도를 높이기 위해 병영에서 반복적 훈련과 부사관 수행역할과 관련된 익숙한 업무를 학습예제에 반영하는 특성화 교과목을 개발하여 제시하였다.
FTIR을 이용하여 폴리(카프로락톤 다이올)과 지방족 이소시아네이트간의 반응속도에 관한 연구를 수행하였다. NCO 피크(2265 $cm^{-1}$)의 흡광도 변화를 통하여 반응속도를 해석하였다. 그 결과, 폴리(카프로락톤 다이올)과 이소시아네이트간의 반응은 전체적으로 단순 2차 반응속도법과 일치함이 확인되었고, 반응온도의 증가에 따라 속도 상수는 증가하였다. 반응속도 상수로부터 구한 활성화에너지는 hexamethylene diisocyanate의 경우 25.4~30.9 kJ/mol, cyclohexylmethane diisocyanate의 경우 16.8~22.1 kJ/mol로 각각 나타났다.
폴리우레탄 (ITPU) 실란트의 내후성 및 변색성 개선을 위하여 polyorganosiloxane변성 폴리우레탄 (UMPS)을 합성하고 이들의 유변 특성을 고찰하였다. 폴리우레탄에 도입되는 polyorgano-siloxane block (HBPS)의 함량을 증가시키면 주사슬의 HBPS 부분의 segregation에 의하여 ITPU//HBPS의 비가 70/30에서 점도가 가장 높음을 알 수 있으나 HBPS의 함량을 더 증가시키면 HHPS 주사슬의 유연성에 의하여 점도가 다시 감소함을 확인할 수 있었다. 또한 UMPS는 기존의 폴리우레탄에 비하여 전단속도, 온도, 습도 및 경화 온도의 점도 의존성이 높음을 알 수 있었다. 아울러 MPS에 커플링제를 첨가할 경우 말단 Si(O$CH_3$)$_3$의 도입으로 경화가 촉진되나 이들의 함량이 0.5 wt% 이상 되면 말단 NCO기의 감소에 따라 경화가 늦어지며 그 결과, 전도가 급격히 감소함을 알수 있었다.
The availability of large quantities of waste woods provides an impetus for investigating woody biomass potential uses. Polyurethane (PU) foams are prepared with reacting isocyanates and polyols, and are used. in various industry fields. Thus, lignocellulosic waste raw-materials are proposed as replacement for synthetic polyol to PU foam formulation. In this study PU foams were manufactured from liquefied woods, methanediisocyanate(MDI), catalyst, foaming stabilizer, and viscosity aids. The polyol content, isocyanate.hydroxyl group (NCO/OH) ratio, and water content were varied to evaluate their effects on the foaming and water absorption of the PU foams. Less than 400 Molecular weight. of polyethylene glycol(PEG) and 1 to 3 solvent to woody raw-material ratio were desirable for liquefying woody materials. Liquefying rate was increased with more than 3 % addition of inorganic and organic catalysts and raising reaction temperature more than $150^{\circ}C$. Addition of starch enhanced liquefying of woody materials. Fourty percents of starch resulted in about 90% liquefying rates. Foaming rates were increased with increasing moisture contents of liquefied wood. Moisture contents of 0.6% resulted in 5 time-foaming rates, and seven percents of moisture contents more than 30 time-foaming rates. But, an increase in water content may result in a decrease in cross-links between wood polyol and isocyanate, because the NCO/OH ratio is constant. Increasing moisture contents have significantly decreased density of PU foams. The optimum water content should be about 2.5% or less in this adopted condition.
TDI에 PPG 3000을 기재로 사용하고 PPG 400, PPG 1000, PPG 2000을 $0{\sim}50%$ 혼합 사용하여 프리폴리머형 폴리우레탄수지를 합성한 후 합성 내용을 분석하고 합성물의 물성을 조사하였다. 반응은 촉매를 합성 초기에 넣었을 때에는 글리콜이 TDI 적하시에 대부분 반응되어 점도의 급상승이 일어나 불안하였지만 $40^{\circ}C$에서 무촉매 상태로 TDI를 적하시킨 후 $60^{\circ}C$ 승온 후에 촉매를 넣었을 때에는 매우 안정하였다. 인산을 사용하면 $40^{\circ}C$에서 부반응이 억제되어 점도는 낮아지지만 경화반응시 입체적으로 가교되지 못해 가교속도는 느리게 나타났다. 경화속도는 NCO/OH의 비보다는 분자의 입체적 구조에 더 영향을 받았다. 접착력은 글리콜 성분 중에 PPG 400을 적어도 30%(wt.%) 이상 사용하였을 때 PPG 400에 의한 가교밀도 상승으로 보다 우수한 물성을 나타내었다.
Methylene diphenyl diisocyanate(MDI)와 poly(tetramethylene glycol)(PTMG)로부터 양말단에 isocyanate(NCO) 작용기를 가진 polyurethane(PU) prepolymer를 제조한 다음 이를 개시제로 하고 potassium pyrrolidonate를 촉매로 하여 2-pyrrolidone을 음이온 개환중합함으로써 최종적으로 양 끝에 polyamide4(PA4)가 단단한 블록이 되고 PU가 부드러운 블록이 되는 PA4-PU-PA4 형태의 삼블록 공중합체를 합성하였다. 그리고 공중합체내 각각 PA4 블록과 PU 블록의 분자량을 변화시켜 이들의 변화가 여러 가지 성질에 미치는 영향을 확인하였다. 결과적으로 PA4 블록으로 인해 원래의 PU 탄성체보다 용융온도($T_m$)는 크게 상승하였고 PA4 블록의 분자량이 증가함에 따라 초기 탄성률과 인장강도는 크게 증가하였다. 한편, PU 블록의 분자량이 증가되면 파단신율이 증가하였지만 초기 탄성률과 인장강도는 감소하는 전형적인 블록 공중합체형 탄성체의 성질을 나타냈다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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