High-resolution Solid-state NMR provides element specific and quantitative information and also resolves, otherwise overlapping atomic configurations in multi-component non-crystalline silicates. Here we report the preliminary results on the effect of composition on the structure of CMAS (CaO-MgO-$Al_2O_3-SiO_2$) silicate glasses, as a model system for basaltic magmas, using the high-resolution 1D and 2D solid-state NMR. The $^{27}Al$ MAS NMR spectra for the CMAS silicate glasses show that four-coordinated Al is predominant, demonstrating that $Al^{3+}$ is network forming cation. The peak position moves toward lower frequency about 4.7 ppm with increasing $X_{MgO}$ due to an increase in $Q^4$(4Si) fraction with increasing Si content, indicating that Al are surrounded only by bridging oxygen. $^{17}O$ MAS NMR spectra for $CaAl_2SiO_6$ and $CaMgSi_2O_6$ glasses qualitatively suggest that NBO fraction in the former is smaller than that in $CaMgSi_2O_6$ glasses. As $^{17}O$ 3QMAS NMR spectrum of model quaternary aluminosilicate glass resolved distinct bridging and non-bridging oxygen environments, atomic structure for natural magmas can also be potentially probed using high-resolution 3QMAS NMR.
Highly active and stable nano-sized Ni catalysts supported on MgO-$Al_2O_3$ calcined from hydrotalcite-like materials have been successfully developed with a strong metal to support interaction (SMSI) to enhance the coke resistance in combined $H_2O$ and $CO_2$ reforming of $CH_4$ (CSCRM) for syngas ($H_2$/CO=2) production. The change of the surface area and NiO crystallite size with varying the pre-calcination temperature of support and Mgo content was investigated in relation to the coke resistance. As increasing the pre-calcination temperature, the surface area decreases and the metal to support interaction becomes weak. As a consequence, the coke deposition was more severe on catalysts pre-calcined at high temperature. It was concluded that highly dispersed Ni metal in the surface of Ni/MgO-$Al_2O_3$ catalyst (MgO=30 wt%) pre-calcined at $800^{\circ}C$ had a strong metal to support interaction (SMSI) resulting in an increase of coke resistance and high activity.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.15
no.6
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pp.229-233
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2005
Novel process was tried to obtain micro-porous ceramic body containing continuous pore channel. $MgAl_2O_4/MgO$ eutectic fibers and rods have been grown successfully by the micro-pulling-down method, and the microstructures and optical characterizations of grown crystals were performed. $MgAl_2O_4/MgO$ eutectic fibers of $0.3{\sim}1mm$ in diameter and about 500 mm in length, and the rods having 5 mm in diameter with approximately 60 mm in length have been grown with the $6{\sim}120mm/hr$ of growth speed. The eutectic fibers showed homogeneous microstructure in which MgO fiber aligned to the growth direction in the $MgAl_2O_4$ (spinel) matrix. The grown crystals looked semitransparency under naked eyes. Optical and orientational characterizations were performed. The second phase of MgO (periclase) was easily removed by selective etching with hydrochloric acid, and then porous bodies were obtained.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.7
no.4
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pp.658-664
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1997
The effect of metal oxides($K_2O, MgO, CaO,Al_2O_3$, and $TiO_2$) on the kinds of pure $SiO_2$ phase, and $SiO_2$ phases in the composition of vitreous porcelain body was investigated. Also, the effect of the ratio $SiO_2$ to $Al_2O_3$ in the composition of porcelain body with stabilized of cristobalite phase was investigated. In the case of the addition of $K_2O, MgO, CaO, Al_2O_3$, and $TiO_2$ to pure $SiO_2$, the major phase was $\alpha$-cristobalite, $\alpha$-cristobalite, $\alpha$-quartz, $\alpha$-quartz and amorphous, respectively. As the ratio of $SiO_2$ to $Al_2O_3$ in the composition of porcelain body was decreased, the stabilization of cristobalite phase was promoted and only the critical value of $SiO_2/Al_2O_3$ ratio that stabilizing the cristobalite phase in it was 68.10/22.75. The addition of $K_2$O, MgO, CaO,Al_2O_3$, and $TiO_2$ to the composition of porcelain body stabilized already did not affect on the formation of $\alpha$-cristobalite phase which degraded the thermal properties of porcelain body, and suppressed the formation of a, $\beta$-cristobalite.
A powder mixture of 70 wt% $Al_2O_3$ and 30 wt% hydroxyapatite (HA) is sintered at $1300^{\circ}C$ or $1350^{\circ}C$ for 2 h at normal pressure. An $MgF_2$-added composition to make HA into fluorapatite (FA) is also prepared for comparison. The samples without $MgF_2$ show ${\alpha}$ & ${\beta}$-tricalcium phosphates (TCPs) and $Al_2O_3$ phases with no HA at either of the sintering temperatures. In the case of $1,350^{\circ}C$, a $CaAl_4O_7$ phase is also found. Densification values are 69 and 78 %, and strengths are 156 and 104 MPa for 1,300 and $1,350^{\circ}C$, respectively. Because the decomposition of HA produces a $H_2O$ vapor, fewer large pores of $5-6{\mu}m$ form at $1,300^{\circ}C$. The $MgF_2$-added samples show FA and $Al_2O_3$ phases with no TCP. Densification values are 79 and 87 %, and strengths are 104 and 143 MPa for 1,300 and $1,350^{\circ}C$, respectively. No large pores are observed, and the grain size of FA ($1-2{\mu}m$) is bigger than that of TCP ($0.7{\mu}m{\geq}$) in the samples without $MgF_2$. The resulting $TCP/Al_2O_3$ and $FA/Al_2O_3$ composites fabricated in situ exhibit strengths 6-10 times higher than monolithic TCP and HA.
The bi-materials with Al-Mg alloy and its composites reinforced with SiC and $Al_2O_3$ particles were prepared by conventional powder metallurgy method. The A1-5 wt%Mg and composite mixtures were compacted under $150{\sim}450\;MPa$, and then the mixtures compacted under 400 MPa were sintered at $773{\sim}1173K$ for 5h. The obtained bi-materials with Al-Mg/SiCp composite showed the higher relative density than those with $Al-Mg/Al_2O_3$ composite after compaction and sintering. Based on the results, the bi-materials compacted under 400 MPa and sintered at 873K for 5h were used for mechanical tests. In the composite side of bi-materials, the SiC particles were densely distributed compared to the $Al_2O_3$ particles. The bi-materials with Al-Mg/SiC composite showed the higher micro-hardness than those with $Al-Mg/Al_2O_3$ composite. The mechanical properties were evaluated by the compressive test. The bi-materials revealed almost the same value of 0.2% proof stress with Al-Mg alloy. Their compressive strength was lower than that of Al-Mg alloy. Moreover, impact absorbed energy of bi-materials was smaller than that of composite. However, the bi-materials with Al-Mg/SiCp composite particularly showed almost similar impact absorbed energy to $Al-Mg/Al_2O_3$ composite. From the observation of microstructure, it was deduced that the bi-materials was preferentially fractured through micro-interface between matrix and composite in the vicinity of macro-interface.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.17
no.4
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pp.156-159
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2007
The red emission properties of $Mn^{4+}$ doped $SrAl_{12}O_{19}$ prepared by the solid-state reaction was investigated, in order to verify its potential to act as the red emitting phosphor of white LEDs. The emission spectrum exhibits a narrow band between $600{\sim}700 nm $ with four sharp peaks occurring at about 643, 656, 666, 671 nm due to the $^2E\to^4A_2$ transition of $Mn^{4+}$. The excitation spectrum exhibits a broad band between $200{\sim}500 nm$ with three peaks occurring at about 338, 398 and 468 nm, respectively. Moreover, the relative emission intensity of $SrAl_{12}O_{19}:Mn^{4+}$ with or without $CaF_2$ and MgO fluxes measured at excitation source 390 nm. The relative emission intensity of $SrAl_{12}O_{19}:Mn^{4+}$ containing 0.67mol% MgO was approximately 30% higher than that of the base composition sample. Strontium hexa-aluminate measured at room temperature as a function of the substituted Mg concentration. MgO was added to replace part of the $Al_2O_3$. Also, the relative emission intensity of $SrAl_{12}O_{19}:Mn^{4+}$ containing 0.67 mol% MgO and 0.67 mol% $CaF_2$ was approximately about 48% higher than that of the base composition $SrAl_{12}O_{19}:Mn^{4+}$.
CaO was added to the $MgAlCrO_4$ spinel, a main component of the mag-chro refractroies, by 0, 1, 5 and 10 mol% before sintering at 135$0^{\circ}C$ in air. The X-ray diffraction analysis produced an additional X-ray diffraction pattern of 8CaO.$6Al_2O_3$.$2CrO_3$ besides that of $MgAlCrO_4$. The formation of 8CaO.$6Al_2O_3$.$2CrO_3$ was interpreted as due to the presence of CaO.8CaO.$6Al_2O_3$.$2CrO_3$ was unstable and easily vaporized. It was concluded that formation of the unstable pollutant 8CaO.$6Al_2O_3$.$2CrO_3$ could be prevented in reducing atmospheres. It was found that the basic refractories containing $Al_2 O_3 -CaO-Cr_2 O_3$ system would be more stable and much less toxic in reducing at mospheres than in oxidizing stmosphere.
A variety of metal oxides were coated by sol-gel process from their metal alkoxides on the ribbons of Co-based and Fe-based amorphous alloys, and the effects of surface oxide coating on the magnetic properties of the alloy are investigated. The core loss is found to be reduced significantly by the oxide coating, the loss reduction becoming more prominent at higher frequencies. The shape of the hystersis loop is also dependent upon the kind of the coated metal oxide. The coatings of MgO, SiO2, MgO·SiO2 and MgO·Al2O3 induce tensile stress into the Fe-based ribbon whereas those of BaO, Al2O3, CaO·Al2O3, SrO·Al2O3 and BaO·Al2O3 induce compressive stress. These results may be explained by the modification of domain structures via magnetoelastic interactions with the shrinkage stress induced by the sol-gel coating.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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