This study was performed to estimate environmental and biological monitoring of workers exposed to methyl bromide through quarantine fumigation. Airborne methyl bromide and it's metabolites were analyzed by gas chromatography and ion chromatography, respectively. The results are as followings; airborne concentration of methyl bromide(TWA) was $2.08{\pm}1.56ppm$(N=8). Dispersion and setting/degas groups were $0.67{\pm}0.12ppm$(N=2) and $2.54{\pm}1.53ppm$(N=6), respectively. Bromide ion concentration in serum was $23.40{\pm}14.91mg/{\ell}$(N=10) in the exposed workers and $4.74{\pm}0.82mg/{\ell}$(N=21) in the non-exposed workers. Bromide ion concentration in urine was $35.56{\pm}26.89mg/{\ell}$(N=11) in exposed group and $6.62{\pm}2.31mg/{\ell}$(N=21) in non-exposed group. Good correlation was observed between concentration of serum and urine ($r^2$=0.890 p<0.01). No significant correlations of other determinants were observed. Calculated from a regressive curve, the biological half lifes of serum and urine were 10.7 and 5.9 days. In these results, biological monitoring of bromide ion of serum and urine provided useful information for evaluating exposure of workers to methyl bromide, so that an availability of bromide ion of biological samples was showed as biological monitoring indices for methyl bromide.
A thermal desorption-gas chromatography/mass spectrometric method was developed for the determination of methyl bromide in fumes formed during preservation of cultural materials from insects. Methyl bromide in lunes was collected by drawing 10ι of air through the adsorbent tube filled with a solid adsorbent (Chromosorb). The air samples were analyzed by using a special thermal desorption device and GC/MS determination. The recovery of methyl bromide by air sampling was 88% and the detection limit of the assay was 0.1 pptv based upon assayed air of 10ι. The method was applied to the determination of fumed methyl bromide used for the preservation of papers in a library. The mean concentration of methyl bromide determined in a library was 280.2 $\pm$ 25.4 pptv.
Objectives: Methyl bromide is a highly toxic substance that can cause systemic poisoning, neurotoxicity, pulmonary edema. Methyl bromide is a widespread fumigation agent used for import and export quarantine, but there is little data on exposure assessment of workers participating in such fumigation. Therefore, this study aims to investigate the exposure level of methyl bromide among workers and the concentration distribution of methyl bromide in the workplace during fumigation. Methods: For this study, one wood tent and one container fumigation area in Pusan, and one wood tent fumigation area in Incheon were investigated over three months from June 2001. Results: Methyl bromide exposure levels for container fumigation workers were from undetected to 1.86 ppm and from undetected to 2.28 ppm for tent fumigation workers as an 8 hr TWA. After opening the container door, the methyl bromide concentration in the container decreased rapidly over time, but the concentration remained over 1 ppm even after about one hour. The concentrations around the tent during its removal were highly affected by wind, but were detected in a range from undetected to 11.97 ppm. Conclusions: This study confirmed that both container and tent fumigation caused workers to exceed the exposure limit of 1 ppm as an 8 hour TWA. In particular, it could be confirmed that a situation exists in which the worker may be exposed to high concentrations of methyl bromide when opening the container or removing the tent due to the nature of the work. Therefore, it is very important to improve working methods and to wear appropriate personal protective equipment.
Methyl bromide has been used as a representative fumigant for quarantine, and several poisoning cases have occurred recently by this chemical in Korea. The purpose of this study is to evaluate workers' exposures to airborne methyl bromide in the importing and exporting plant products quarantine companies. Air samples were collected 400/200 mg Anasorb 747TM and were analyzed by gas chromatograph /flame ionization detector according to the Occupational Safety and Health Agency (OSHA) Method PV2040. Geometric mean (GM) and arithmetic mean (AM) of total 27 workers' exposure concentrations to airborne methyl bromide were 1.12 ppm and 0.24 ppm, respectively. Two exposures(12.1 ppm and 12 ppm as 8hr-TWA) of total 27 workers' exposures exceeded the Korean standard (5 ppm) of Ministry Labor, while 4 exposures (15%) exceeded the Threshold Limit Value (TLV) (1 ppm) of American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH). Seven samples (11%) of total 63 short-term air samples exceeded the OSHA Permissible Exposure Limit (PEL) 20 ppm (Ceiling). The opening (management) task in wood fumigation by tent showed the highest short-term exposure concentrations (AM: 18.6 ppm, GM: 0.58 ppm, maximum: 340.7 ppm). The maximum level in treatment task of the same process was 2.01 ppm. Methyl bromide concentrations in opening operation was significantly higher than that in treatment operation (p<0.05). In conclusion, the GM of workers' 8hr-TWA exposures to airborne methyl chloride in the importing/exporting plant quarantine industry was estimated below the ACGIH TLV (1 ppm). However, opening task in the fumigation of wood being covered with tent or fumigation of pant products in container showed the levels exceeding ACGIH TLV (1 ppm), and opening task in the fumigation of wood being covered with tent showed the level exceeding the Korean standard of Ministry of Labor (5 ppm).
이 시험은 수직 사이로에 충진된 옥수수를 대상으로 M.B를 사용하여 자연중력하에서 소독할 때 M.B가스의 침투확산성 및 살충효과를 요약하면 다음과 같다. 1. 사이로 표층의 M.B가스 농도는 투약후 2시간후부터 100mg/l 이상에서 20mg/l 이하로 급격히 감소하였다. 2. 사이로 표층으로부터 3m 깊이 지점의 M.B가스 농도는 투약후 12시간이후 100mg/l 이상에서 30mg/l 이하로 감소되었으며 표층의 고농도 M.B가스가 불과 30분 이내에 3m 깊이 까지 침투되었음을 알 수 있었다. 3. 사이로 표층으로부터 고농도의 M.B가스는 13m 깊이 지점까지 1시간 이내에 침투되었으며 투약후 48시간까지 지속적으로 100mg/l 이상$\~$40mg/l 이상의 M.B가스가 검지되는 것으로 보아 자연중력하에서 옥수수를 소독하는 경우 13m 깊이 부근에 M.B 가스의 고농도 대를 형성하는 것으로 추측된다. 4. 사이로 기부(21m 지점)의 M.B가스는 $4\~20mg/l$에 불과했던 것으로 보아 M.B의 침투가 아주 적었던 것으로 판단되어진다. 5. M.B 가스의 횡 확산성은 수직 침투성에 비하여 매우 적었으며 사이로 길이 3m의 경우 투약방향으로부터 약 13m지점의 qdnl는 중심부의 약 $\frac{1}{2}$, 그리고 깊이 13m 지점에서는 지점에서는 $\frac{1}{15}\~\frac{1}{20}$의 농도에 불과하였다. 6. 투약후 24시간만에 조사한 사이로의 표층 및 기부(21m 지점)에 삽입 했던 공시충(거짓쌀도둑)은 모두 사멸되었으며 48시간후에 조사한 3m, 7m, 및 13m 지점의 공시충도 모두 사충으로 발견되었다.
The solubilities of hydrogen bromide and methyl bromide in nitrobenzene and in 1,2,4-trichlorobenzene have been measured in the presence and absence of gallium bromide. When gallium bromide does not exist in the system, the solubilities of HBr and MeBr in nitrobenzene are greater than in 1,2,4-trichlorobenzene, indicating the greater basicity of nitrobenzene than 1,2,4-trichlorobenzene. When there exists gallium bromide in the system, the addition compounds, GaBr3·HBr and GaBr3·CH3Br, have been found to exist in solution. The addition compound of GaBr3·HBr is stable in nitrobenzene but unstable in 1,2,4-trichlorobenzene. On the other hand the addition compound of $GaBr_3{\cdot}CH_3Br$ is unstable in both solvents. All of these unstable addition compounds dissociate into components to large extents according to one of the following equilibria or both: $$GaBr_3{\cdot}RBr{\leftrightarrows}GaBr_3+RBr\;GaBr_3{\cdot}RBr{\leftrightarrows}1}2\;Ga_2Br_6+RBr$.$ where R denotes either hydrogen atom or methyl group.
바나나, 오렌지 및 파인애플을 대상으로 시안화수소 처리후 잔류 특성을 평가하여 과실류에 대한 메틸브로마이드 대체 훈증제 개발 가능성을 조사하였다. 메틸브로마이드 훈증소독시 3일차에서 잔류량이 오렌지와 바나나에서는 1 mg/kg 미만 수준으로 나타났고, 파인애플의 경우에도 1 mg/kg을 조금 상회하는 수준으로 잔류허용 기준치 50 mg/kg을 훨씬 하회하고 있어 메틸브로마이드 잔류로 인한 독성문제는 우려할 수준이 아닌 것으로 평가되었다. 시안화수소 훈증소독의 경우 3일차에서 오렌지 50-60%, 바나나 70-80% 그리고 파인애플 50% 정도 분해 소실된 것으로 나타나, 잔류허용 기준치 5 mg/kg을 하회하는 1 mg/kg 미만 수준으로 나타났다. 이는 향후 메틸브로마이드 대체 훈증제로서 시안화수소의 사용이 가능함을 뒷받침하는 유용한 결과로 판단된다.
Acyclic nucleosides, 1-[[1,3-bis(benzyloxy)-2-propoxy]methyl]-2-thiopyrimidine, 9-[[1,3-bis(benzyloxy)-2-propoxy]methyl]-6-amino -2-thiopurine, 1-(2-acetoxyethoxymethyl)-2-thiopyrimidine, and 9-[[1,3-bis(benzyloxy)-2-propoxy]methyl]-6-amino -2-thiopurine have been synthesized by coupling pyrimidine and purine bases with acyclic acetates using a new coupling reagent of lithium bromide in the presence of trifluoro acetic acid in acetonitrile.
전분 추출용으로 대부분 사용되고 있는 도토리 종실의 가해해충 사멸방법을 연구할 목적으로 현행 검역해충 사멸방법인 methyl bromide (MBr) 훈증처리와 감마선 조사법에 대하여 살충효과와 이들이 몇 가지 이화학적 품질에 미치는 영향을 비교 검토하였다. 국내산 도토리의 가해해충은 도토리밤바구미 (Curculio drntipes Roelofs)와 복숭아명나방 (Dichocrocis punctiferalis Guenee)으로 확인되었다. 이들 해충의 사멸시험에서 상업적 조건의 MBr 훈증은 처리 직후부터 살충효과가 완전하였고, 감마선의 경우에는 조사 3일째에는 1-3 kGy, 조사후 1개월 경에는 0.5-1 kGy의 조사선량에서 해충의 치사율이 100%에 달하였다. 훈증처리된 도토리는 처리 직후 명도 (L값)의 감소와 황색도 (b값) 및 갈색도의 증가현상이 유의적이었으나 0.5-2 kGy 조사구에서는 대조구와 큰 차이가 없었다. 시료의 총페놀 성분과 환원당에 있어서도 훈증처리구는 대조구와 조사구에 비해 함량의 감소가 크게 나타났다. 시료를 통기포장하여 5-1$0^{\circ}C$의 조건에서 6개월간 저장 중 훈증처리구는 부패현상이 심하여 대체방안이 요구되었으며, 3 kGy 미만의 감마선 조사는 적용가능성이 인정되었다.
녹두의 가해해충 살충방법을 연구할 목적으로 현행 검역해중 살충방법인 methyl bromide(MeBr) 훈증처리와 감마선 조사에 의한 살충효과와 몇 가지 이화학적 특성에 미치는 영향을 비교하였다. 국내산 녹두의 가해해충은 팥바구미(Calloso-bruchus chinensis Linne)로 확인되었으며, 살충처리 후 5일째에 MeBr 처리는 완전한 살충효과를 보였다. 같은 시기에 3 kGy 이상의 감마선 조사는 유충에 대하여 완전한 살충효과를 보였고, 2 kGy 조사구에서도 약 90%의 살충률을 나타내었다. 그리고 녹두의 성충은 유충에 비해 방사선 감수성이 큰 것으로 나타나 처리 후 10~15일 경에 두 충태 모두 1 kGy 조사구에서도 100%의 누적살충률을 보였다. 살충조건에서 녹두의 이화학적 품질특성을 비교해 본 결과, 질소용해도, TBA가, 총아미노산 및 지방산 조성과 함량은 25 kGy 조사구 및 MeBr 처리구에서 대조구와 유의적인 차이를 보이지 않았다. 그러나 녹두의 기계적 색도는 MeBr 훈증처리에 의해 명도의 감소와 적색도 및 황색도의 증가로 전반적인 색차(${\Delta}E$)에서 느끼는 정도(NBS 2.61~2.94)의 색 변화를 가져왔다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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