The polyamine resins were synthesized by reacting amines such as diethylenetriamine(dien), triethylenetetramine(trien), tetraethylenepentamine(tetren), and pentaethylenehexamine(penten). Stepwise dissociation constants of amines, enthalpy and free energy of metal chelate were determined. Formation constants $(log k_1) of metal chelates were in order of Cu(Ⅱ) > Ni(Ⅱ) > Cd(Ⅱ) > Zn(Ⅱ) > Co(Ⅱ) and tendency of stabilities were proportional to nitrogen numbers of ligand such as dien < trien < tetren > penten. Elutional selectivites of metal ions on resin were agreed to formation constants of metal chelates. {\Delta}H and {\Delta}G were calculated by Van't Hoff equation. Stability constants (log k1) of metalic complexes were in order Cu(Ⅱ) > Ni(Ⅱ) > Cd(Ⅱ) > Zn(Ⅱ) > Co(Ⅱ), and tendency of stabilities were {\circledP}_L-Dien < {\circledP}_L-Trien < {\circledP}_L-Tetren < {\circledP}_L-Penten. The elutional selectivities of metal ions were agreed to stability constants of metal chelates.
The synthesis of novel group 9 metal complexes containing the S,S'-chelate ligands, $Li_2S_2C_2B_{10}H_{10}$ (2a) and $LiS(S=PMe_2)C_2B_{10}H_{10$} (2b), is described. Two new dinuclear complexes of the type $[{(cod)M}_2(S,S'-S_2C_2B_{10}H_{10})]$ (cod = 1,5-cyclooctadiene; M = Rh (3a), or Ir (3b)) were synthesized by the reaction of chloridebridged dimers $[M({\mu}-Cl)(cod)]_2$ with one molar equivalent of the corresponding dilithium dithiolato ligand $Li_2S_2C_2B_{10}H_{10}$ (2a). X-ray crystal structure analysis of 3a revealed a dinuclear structure in which each (cod)Rh unit is attached to a distinct sulfur atom of a 1,2-dithio-o-carboranyl ligand (2a). Additionally, the electrochemical properties of 3a and 3b were investigated by cyclic voltammetry. In an analogous manner, reaction of the lithium dithiolato ligand $LiS(S=PMe_2)C_2B_{10}H_{10}$ (2b) with $Cp^{\ast}CoI_2(CO)$ produced a mononuclear dithiolato complex, $[Cp^{\ast}CoI{(S,S'-S(S=PMe_2)C_2B_{10}H_{10})}]$ (4), which was characterized by single-crystal X-ray analysis.
Abu Affan, Md.;Karawita, Rohan;Jeon, You-Jin;Lee, Joon-Baek;Kang, Do-Hyung;Park, Heung-Sik
Journal of Marine Bioscience and Biotechnology
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v.2
no.3
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pp.174-186
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2007
Amphora coffeaeformis and Achnanthes longipes are commonly found as dominant benthic microalgae in Jeju coastal water throughout the year. In order to investigate pharmaceutical uses of these diatoms, each single species was isolated with micropipette under phase contrast microscope and subcultured with synthetic seawater media which was enriched with F/2 media, trace metal solution and $Na_2SiO_3$). Growth characteristics of these species were also determined with different combination of salinity, nutrients concentration and temperature. Thereafter, mass culture of each species was done based on the maximum growth condition. Biomass was collected after two weeks of mass culture and freeze dried for antioxidant study. The antioxidant properties of different fractions (n-hexane, chloroform and ethylacetate) obtained by solvent fractionation of 80% methanolic extract of two microalgae were investigated for free radical, reactive oxygen species scavenging (Super oxide, Hydrogen peroxide, Hydroxyl radical and Nitric oxide), metal chelating and lipid peroxidation inhibition activities. All fractions of A. longipes showed higher $DPPH^{\cdot}$ (free radical) scavenging activities (n-hexane: 89.0%, Chloroform: 76.0%, Ethylacetate: 66.0%, Methanol: 90.6% and aqueous residue: 63.0%). N-hexane fraction of A. longipes showed significantly higher activity (49.0%) on nitric-oxide. Ethylacetate fraction of A. longipes and aqueous residue of A. coffeaeformis exhibited 64.0% and 75.6% metal chelating activity which was higher than commercial antioxidants (${\alpha}$-tocopherol: 18.0% and BHT: 16.0%). The n-hexane fraction of A. coffeaeformis had 67.5% activity on $DPPH^{\cdot}$. Chloroform and n-hexane fractions of A. coffeaeformis exhibited 46.2% and 47.6% $H_2O_2$ scavenging effects which were closely similar to commercial antioxidants (${\alpha}$-tocopherol: 49.2% and BHT: 58.6%). Chloroform and ethylacetate fractions of A. longipes and fraction of n-hexane and chloroform of A. coffeaeformis showed better lipid peroxidation activities than ${\alpha}$-tocopherol. These data suggest that both organic and aqueous fractions have good antioxidative compounds with different antioxidant properties.
The role of metal ions for the activity of the mitochondrial $F_1-ATPase$ was studied. Removal of non-heme iron ion from the mitochondria by dialysis against chelating agents, 10 mM ethylenediaminetetraacetic acid(EDTA) and 10 mM o-phenanthroline(o-Phe), led to 56% and 49% inactivation of the enzyme, respectively. The enzyme dialyzed against EDTA was reactivated 81% by the addition of 0.5 mM $Fe^{3+}$ and 70% by 0.5 mM $Mg^{2+}$. But, $Fe^{2+}$ did not reactivate the enzyme. Coexistence of 0.5 mM $Fe^{2+}$ and 0.5 mM $Mg^{2+}$ resulted in 95% reactivation of the enzyme, while $Fe^{3+}$ with 0.5 mM $Mg^{2+}$ did not reactivate the enzyme like the effect of $Fe^{2+}$ alone. The enzyme dialyzed against o-Phe showed the similar results. These data showed that $Fe^{3+}$ is predominantly required for the activity of the mitochondrial $F_1-ATPase$ in Lentinus edodes and stimulated the activity of it by $Mg^{2+}$. $Fe^{3+}$ and $Mg^{2+}$ increased enzyme's affinity for substrate, decreasing the Km value 1.67 mM to 0.65 mM.
Redox-active calix[4]arenes with carboxylic acid and disulfide groups were prepared and spontaneous deposition on silver and gold surfaces was observed. Owing to their unusual structure, the calix[4]arenes exhibit selective affinity fur alkaline earth metal ions in aqueous media. When annular ionophores are immobilized on the surface, voltammetric and spectroscopic studies show the entrapment of metal ions. Furthermore, it was possible to reversibly capture and remove the ions using strong chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA).
Journal of the Korean Society of Clothing and Textiles
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v.13
no.2
s.30
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pp.128-136
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1989
In order to investigate a practical application of fibrous adsorbents to heavy metal ions, amidoxime fibers, as a particular class of solid chelate agents, were prepared by hydroxylamine treatment for acrylic fibers in a recipe of neutralization. Among the important problems from plant effluents are toxic concentrations of heavy metals such as copper. Accordingly, the properties of Cu (II) adsorption and its chelates were studied. The results obtained are as follows; The fibrous adsorbents have the property of increasing the swelling volumes by amidoximation. The adsorption of Cu (II) ion is characterized by an endothermic reaction, which is estimated as the plus values in the enthalpy change ($\delta$H=1.30 Kcal/mol. and 3.14 Kcal/mol.). The Cu (II) ions are adsorbed in the range of pH $3\~8$ and the maximum adsorptions are occurred about pH 8. Owing to the anions $(NO_3^-,\;Cl^-)$ of copper salts, amidoxime fibers form 1:1 and 2:1 (ligand: metal) chelating complexes with Cu (II). The nitrate anion chelates to amide I (NH) of amidoxime groups and the chlorine anion does to nitrosyl (NO). These effects relate to the crystallization of the complex and the thermal property.
The effect of high pressure on the stability of copper(II), cadmium(II) and zinc (II) complex ions with ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine has been investigated polarographically. 0.10M KN$O_3$ solution was used as a supporting electrolyte. The concentration of chelating agents was varied from 0.01M to 1.00M. The dissociation constants of metal complex ions were increased with increasing the pressure from 1 atmosphere to 1,500 atmospheres. The increment of the dissociation constant per unit atmosphere varied from 1.1 ${\times} 10^{-3}$% for Cu(dien)$_2^{2+}$ to 5.0 ${\times} 10^{-3}$ % for Zn(en)$_2^{2+}$.
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.26
no.3
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pp.376-382
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1997
Antioxidative characteristics of doenjang(fermented soybeans paste) phenolics on the lipid oxidation systems were studied by the determination of the oxidative related activity including lipoxygenase (LOX) inhibition, metal chelating and free radical scavengning of doenjang phenolics. Manlikong variety containing the highest amounts of phenolic compounds among the soybean variety, was used for doenjang processing. Doenjang was prepared by the series of processes including soaking for overnight, cooking for 1hr at 12Lb, first fermentation (3 days at 30$\pm$2$^{\circ}C$) for the preparation of meju(soybean koji) after inoculation of Asp. oryzae, and further fermentation(60 days at 30$\pm$2$^{\circ}C$) for the ripening after addition of salt 13% to meju. In order to investigate the antioxidative activity of phenolics in doenjang, the doenjang phenolics was extracted with methanol form freeze dried defatted doenjang. Antioxidative effects of methanol extract on linoleic acid oxidation system were observed by the significantly decreased levels of peroxide and conjugated diene formation. In addition, methanol extract resulted in the inhibition of LOX activity. and also, metal(FeCl$_3$) chelation and free radical scavengning activities were increased with increasing concentration of methanol extract.
For the selection of peptide specifically binding to $Pb^{2+}$, the biopanning with the commercially available Ph.D.-7 phage displayed heptapeptide library was carried out against $Pb^{2+}$ immobilized on a metal-chelating IDA (iminodiacetic acid) resin. After four rounds of screening against $Pb^{2+}$-IDA including negative selections against charged bead with metal ions other than $Pb^{2+}$ and uncharged bead, several candidate lead-binding phage peptides were initially determined based on the order of frequency from the screened phage clones. Of the selected phage peptide sequences, the peptide of the highest frequency, CysSerIleArgThrLeuHisGlnCys (CSIRTLHQC) also exhibited the strongest affinity for $Pb^{2+}$ in binding assays for individual phage clones. However, there was not a significant difference in $Pb^{2+}$ affinity between selected peptides when using synthetic heptapeptides corresponding to the displayed peptide sequences of phage clones.
A new series of Mn(II) and Mo(VI) complexes containing the Schiff bases hydrazinecarbothioamide and hydrazinecarboxamide of 5,6-dimethyl-1H-indol-2,3-dione have been synthesized. The nature of bonding and the stereochemistry of the complexes have been deduced from elemental analyses, molecular weight determinations and spectral studies viz. electronic IR, ESR, $^1H$ NMR and $^{13}C$ NMR and X-ray diffraction spectral studies. The magnetic moment values of the manganese(II) complexes are in the range of 5.80-6.15 B.M. suggesting a high spin state of manganese in these complexes. The spectral data are consistent with a tetrahedral geometry around Mn(II) and an octahedral geometry for Mo(VI), in which the ligands act as bidentate chelating agents, coordinated through the nitrogen and sulfur/oxygen atoms. The ligands and their metal complexes have been tested against a number of pathogenic fungi and bacteria at different concentrations and were found to possess sufficient fungicidal and bactericidal properties. Further, the complexes were also tested for their antifertility activity in male albino rats and the results were indeed positive.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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