In this study, a positive-electrode material in a lithium secondary battery $Li[Ni_{0.575}Co_{0.1}Mn_{0.325}]O_2$ was synthesized as precursor by co-precipitation. Cathode material was synthesized by adding iron. The synthesized cathode material was analyzed by scanning electron microscope and x-ray diffraction. The analysis of x-ray diffraction showed that the a-axis and c-axis is increased by doping iron. And $I_{(003)}/I_{(104)}$ is increased and $I_{(006)}+I_{(102)}/I_{(101)}$ is decreased. Through this result, it was confirmed that the structural stability is improved. And impedance measurements show that the charge transfer resistance ($R_{ct}$) is lowered by doping iron. Consequently, electrochemical properties are improved by doping iron. In particular, the cycle characteristics are improved at a high temperature condition (328 K). Structural stabilities are contributing to the cycle properties.
Park, Jong Min;Gang, Sam U;Do, Lee Mi;Han, Yang Su;Son, Byeong Chan
Journal of the Korean Chemical Society
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v.34
no.6
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pp.561-568
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1990
Voltammetric behavior of some light lanthanide ions (La$^{3+}$, Pr$^{3+}$, Nd$^{3+}$, Sm$^{3+}$, and Eu$^{3+}$) in various supporting electrolytes has been investigated by several electrochemical techniques. The peak potentials and the peak currents, their dependency on the concentration, temperature and pH effects, the reversibility of the electrode reactions are described. The reduction of La$^{3+}$, Pr$^{3+}$ and Nd$^{3+}$ in 0.1 M lithium chloride proceeds by a three-electron change directly to the metallic state (Ln$^{3+}$ + 3e- → Ln$^0$) and charge transfer is totally irreversible. However, the reduction of Sm$^{3+}$ in 0.1 M tetramethylammonium iodide and Eu$^{3+}$ in 0.1 M lithium chloride proceeds in two stages (Ln$^{3+}$ + e- → Ln$^{2+}$ and Ln$^{2+}$ + 2e- → Ln$^0$). At pH values lower than ca.4 the hydrated lanthanide species (Ln(OH)$^{2+}$) reduced before the lanthanide ions (Ln$^{3+}$) due to the catalytic effect of hydrogen ions, and peak current increase with in the order Eu$^{3+}$ < Sm$^{3+}$ < Nd$^{3+}$ < Pr$^{3+}$ < La$^{3+}$ in differential pulse polarography. Some representative plots of $i_{pc}V^{-1/2} (proportional to current function) vs. V show considerable influence of hydrogen ion/lanthanide ion concentration in cyclic voltammetry. It is shown that a reaction of lanthanide ions with proton and/or water and catalytic reaction is enhanced at lower pH and at decreased lanthanide ion concentration.
The exfoliation of graphite (layer) was progressed due to the irreversible insertion of PC molecules between graphene layers, when propylene carbonate (PC) solvent was used as the organic solvents. The problem could be mitigated by the replacement of PC by ethylene carbonate (EC). But, the freezing point of EC-based electrolyte increased due to the high freezing point of $EC(36.2^{\circ}C)$. Therefore, EC+PC mixed electrolyte is expected as a good organic electrolyte for lithium ion battery. The EC-based organic electrolyte containing PC within pertinent quantity can be expected to have high molar conductivity and reduced exfoliation of graphite layer. The dielectric constant and molar conductivity of $LiPF_6/PC+EC+DEC$ electrolyte was investigated with a variation in the PC content. The electrochemical properties of carbon electrode in the electrolyte were also investigated. Molar conductivity and dielectric constant increased linearly by increasing the PC volume fraction in the electrolyte. The results of charge-discharge test for carbon/electrolyte/Li cell indicated that the initial irreversible specific capacity(IIC) of MCMB-6-28s and MPCF3000 decreased by the addition of $0.83 vol\%$ of PC, but increased with PC content over than $0.83 vol\%$. In the case of MPCF3000 and PCG100 having less than $10 vol\%$ PC, IIC was lower than 50 mAh/g. The discharge specific capacities varied with carbon material, but did not vary with PC content in the electrolyte.
Kim, Do Hun;Jeong, Yu Deok;Kim, Sang Pil;Sim, Un Bo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.21
no.11
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pp.1125-1132
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2000
The pH effect of the precursor solution on the preparation of $LiCoO_2$ by a solution phase reaction containing malonic acid was carried out. Layered $LiCoO_2$ powders were obtained with the precursors prepared at the different pHs (4, 7, and 9) and heat-treated at $700^{\circ}C(LiCoO_2-700)$ or $850^{\circ}C(LiCoO_2-850)$ in air. pHs of the media for precursor synthesis affects the charge/discharge and electrochemical properties of the $LiCoO_2electrodes.$ Upon irrespective of pH of the precursor media, X-ray diffraction spectra recorded for $LiCoO_2-850$ powder showed higher peak intensity ratio of I(003)/I(104) than that of $LiCoO_2-700$, since the better crystallization of the former crystallized better. However, $LiCoO_2$ synthesized at pH 4 displayed an abnormal higher intensity ratio of I(003)/I(104) than those synthesized at pH 7 and 9. The surface morphology of the $LiCoO_2-850$ powders was rougher and more irregular than that of $LiCoO_2-700$ made from the precursor synthesized at pH 7 and 9. The $LiCoO_2electrodes$ prepared with the precursors synthesized at pH 7 and 9 showed a better electrochemical and charge/discharge characteristics. From the AC impedance spectroscopic experiments for the electrode made from the precursor prepared in pH 7, the chemical diffusivity of Li ions (DLi+) in $Li0.58CoO_2determined$ was 2.7 ${\times}$10-8 $cm^2s-1$. A cell composed of the $LiCoO_2-700$ cathode prepared in pH 7 with Lithium metal anode reveals an initial discharge specific capacity of 119.8 mAhg-1 at a current density of 10.0 mAg-1 between 3.5 V and 4.3 V. The full-cell composed with $LiCoO_2-700$ cathode prepared in pH 7 and the Mesocarbon Pitch-based Carbon Fiber (MPCF) anode separated by a Cellgard 2400 membrane showed a good cycleability. In addition, it was operated over 100 charge/discharge cycles and displayed an average reversible capacity of nearly 130 mAhg-1.
$Li_4Ti_5O_{12}$ is a promising next-generation anode material for lithium-ion batteries due to excellent cycle life, low irreversible capacity, and little volume expansion during charge-discharge process. However, it has poor charge capacity at high current density due to its low electrical conductivity. To improve this weakness, porous $Li_4Ti_5O_{12}$ was synthesized by sol-gel method with P123 as chelating agent. The physical characteristics of as-prepared sample was investigated by XRD, SEM, and BET analysis, and electrochemical properties were characterized by cycle performance test, cyclic voltammetry (CV), electrochemical impedance spectroscopy (EIS). $Li_4Ti_5O_{12}$ synthesized by 0.01mol ratio of P123/Ti showed most unified particle size, high specific surface area, and relatively high porosity. EIS analysis showed that depressed semicircle size was remarkably reduced, which suggested resistance value in electrode was decreased. Capacity in rate performance showed 178 mAh/g at 0.2C, 170 mAh/g at 0.5C, 110 mA/h at 5C, and 90 mAh/g at 10C. Capacity retention also showed 99% after rate performance.
Choi, Na Hyun;Kim, Eun Bi;Yeom, Tae Ho;Lee, Jong Dae
Korean Chemical Engineering Research
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v.60
no.3
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pp.327-333
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2022
In this study, silicon/carbon nanotube/carbon (Si/CNT/C) composites for anode were prepared to improve the volume expansion of silicon used as a high-capacity anode material. Si/CNT were prepared by electrostatic attraction of the positively charged Si and negatively charged CNT and then hydrothermal synthesis was performed to obtain the spherical Si/CNT/C composites. Poly(vinylidene fluoride) (PVDF), polyacrylic acid (PAA), and styrene butadiene rubber (SBR) were used as binders for electrode preparation, and coin cell was assembled using 1.0 M LiPF6 (EC:DMC:EMC = 1:1:1 vol%) electrolyte and fluoroethylene carbonate (FEC) additive. The physical properties of Si/CNT/C anode materials were analyzed using SEM, EDS, XRD and TGA, and the electrochemical performances of lithium-ion batteries were investigated by charge-discharge cycle, rate performance, dQ/dV and electrochemical impedance spectroscopy tests. Also, it was confirmed that both capacity and rate performance were significantly improved using the PAA/SBR binder and 10 wt% FEC-added electrolyte. It is found that Si/CNT/C have the reversible capacity of 914 mAh/g, the capacity retention ratio of 83% during 50 cycles and the rate performance of 70% in 2 C/0.1 C.
We studied the electrochemical phenomena and increase of capacity according to the polymer composite electrode of two different polymeric materials with different the voltage range and capacity. Polyaniline (PANI) with relatively high voltage and small capacity and poly [1,2] bis-thio[1,8]-naphthylidine (PTND) with slightly low voltage and large capacity were used as polymer composite electrode materials. After PTND was synthesized, PANI was synthesized on the surface of PTND. The synthesis and the fine structure were analyzed by FT-IR, XPS, FE-SEM, and FE-TEM. Charge/discharge capacity and cyclic voltammetry measurements were carried out for the electrochemical performance as a polymer cathode active material for lithium secondary batteries. The discharge capacities of PANI/PTND after 1,5, and 10 cycles at 1.3~4.0 V voltage range and room temperature 167 mAh/g, 90 mAh/g, and 81 mAh/g. When we compared with PANI (80, 67, and 62 mAh/g), the discharge capacity after 10 cycles was improved about 30%. After 50 cycles, the discharge capacity of PANI/PTND was 67 mAh/g.
An indium-tin oxide (ITO) coated spinel manganese oxide (${LiMn_2}{O_4}$, LMO) is prepared and its high-temperature ($55^{\circ}C$) cycle performance and rate capability are examined. A severe electrolyte decomposition and film deposition is observed on the un-coated ${LiMn_2}{O_4}$ cathode, which leads to a significant electrode polarization and capacity fading. Such an electrode polarization is, however, greatly reduced for the ITO-coated (> 2 mol%) LMO cathode, which leads to an improved cycle performance. This can be rationalized by a suppression of electrolyte decomposition, which is in turn indebted to a decrease in the direct contact area between LMO and electrolyte. The suppression of film deposition on the ITO-coated LMO cathode is confirmed by infra-red spectroscopy. The rate capability is also improved by the surface coating, which may be resulted from a suppression of resistive film deposition and high electric conductivity of ITO itself.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.16
no.1
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pp.31-39
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2005
Direct methanol fuel cell (DMFC) is considered as a candidate for portable power sources, that could overcome the disadvantages of lithium battery. But in order to attain commercial viability the long term stability of the DMFC should be achieved. Understanding the long-term behavior of membrane-electrode assembly (MEA) is a prerequisite to this purpose and the optimization of the MEA is also needed. In this study we have investigated the changes in performance and electrochemical properties of the MEA during extended operation and the effects of heat treatment of MEA on the long-term performance. The MEAs have been treated in an autoclave with saturated water vapor at 120$^{\circ}C$, vacuum oven at 140$^{\circ}C$ and boiling in organic solvents. The autoclaved MEA was found to be have the best long term performance. The on-off operation mode also increased the performance probably due to effective removal of products from the electrodes. Physical and electrochemical analyses using a scanning electron microscope, impedance analyser and half-cell technique have been done to characterize the MEAs.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.17
no.4
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pp.151-155
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2007
Quasi-phase-matched (QPM) second harmonic generation (SHG) waveguide devices for a green light generation were fabricated by a periodically patterned electrode on the +Z crystal surface and homogeneous LiCl solution using a 5 mol% MgO doped congruent z-cut lithium niobate crystals. Using selective chemical etching, we confirmed the periodic (${\sim}6.8{\mu}m$) domain inverted structure and measured SHG properties of fabricated periodically poled MgO : $LiNbO_3$ ridge-type waveguides.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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