• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제35권4호
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• pp.1061-1066
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• 2014

Time-dependent formulations of the reactive scattering theory based on the wavepacket correlation functions with the M${\phi}$ller wavepackets for the electronically nonadiabatic reactions are presented. The calculations of state-to-state reactive probabilities for the quasi-Jahn-Teller scattering model system were performed. The conical intersection (CI) effects are investigated by comparing the results of the two-surface nonadiabatic calculations and the single surface adiabatic approximation. It was found that the results of the two-surface nonadiabatic calculations show interesting features in the reaction probability due to the conical intersection. Single surface adiabatic calculations with extended Born-Oppenheimer approximation using simple wavepacket phase factor was found to be able to reproduce the CI effect semi-quantitatively, while the single surface calculations with the usual adiabatic approximation cannot describe the scattering process for the Jahn-Teller model correctly.

• 한국세라믹학회지
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• 제35권8호
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• pp.885-889
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• 1998

The temperature dependence of dc conductivity and magnetic properties of cation deficient {{{{ { {(LaMn) }_{1-λ }O }_{3 } }} systems has been investigated,. Above 160K the magnetic susceptibility of all samples followed the Curie-Weiss law. The Curie temperature decreased as the cation deficiency increased. This is due to a strong Jahn-Teller effect originated from electrons of {{{{ { Mn}^{3+ } }} In the case of samples annealed in air and oxygen at-mosphere the charge carriers responsible for conduction in the ferromagnetic regime below the Curie tem-perature are believed to have both magnetic and lattice characteristics. However the conduction carriers in the paramagnetic regime above the Curie temperature are though to be formed by hopping process of small polarons which were generated by assistance of the Jahn-Teller effect.

• 한국세라믹학회지
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• 제36권1호
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• pp.50-54
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• 1999

양이온 결손 La0.970Mn0.970O3의 x-ray photoemission spectroscopy를 온도를 함수로 측정하였다. 온도의 변화에 따라서 Mn 2p와 3d core level의 화학적 변동 및 이동이 관측되었다. 즉 Mn 2p 3/2와 1/2 및 La 3d core 스펙트럼은 온도의 증가와 함께 저 결합 에너지 측으로 이동이 관측되었다. 이러한 XPS 관측 결과는 Mn3+의 localization의 강도 변화에 의한 것으로 사료되며, Mn3+에 의한 Jahn-Teller효과 이외에도 conventional random potential 효과 역시 La0.790Mn0.970O3의 전도 carrier의 localization에 기여하는 것으로 사료된다.

• 한국자기학회지
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• 제11권4호
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• pp.151-156
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• 2001

최근 망간산화물 Ln$_{1-x}$A$_{x}$MnO$_3$(Ln=La, Pr, Nd등의 lanthannide; A=Ca, Sr, Ba, Pb 등의 +2가 이온)는 초거대자기저항(CMR) 특성으로 많은 연구그룹의 주목을 받고 있다. 그런데 chalcogenide spinels에서도 CMR특성이 관측되는 것으로 보고되고 있다. 본 논문에서는 chalcogenide Ni$_{x}$Fe$_{1-x}$Cr$_2$S$_4$에서 Ni이온이 CMR 특성에 미치는 효과를 X선 회절 실험, 자기저항측정, 그리고 Mossbauer 분광실험으로 조사하였다. 그 결과 Ni이온의 치환은 Jahn-Teller distortion을 심화시키고, 또한 T$_{c}$ 값에 증가를 초래하여 CMR현상에 영향을 준다. T$_{c}$ 부근에서 일어나는 CMR현상은 망간산화물에서의 $Mn^{3+}$ 와 $Mn^{4+}$ 사이의 이중교환상호작용과는 다르게 동적 Jahn-Teller효과에 기인한 도체-반도체전이와 자기장하에서 절반 금속성의 에너지밴드구조를 갖는 시료의 스핀편향에 의한 전도현상 그리고 자기구역의 정렬에 의하여 발생되는 것으로 나타났다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제35권5호
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• pp.1511-1515
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• 2014

The multiconfiguration second-order perturbation theory (CASPT2) and complete active space self-consistent field (CASSCF) methods were employed to calculate the geometries and energy levels for the low-lying electronic states of 1,3,5-$C_6H_3Cl{_3}^+$ ion. The CASPT2 values for the 1,3,5-$C_6H_3Cl{_3}^+$ ion were in reasonable agreement with the available experimental values. The current calculations augmented previous theoretical investigations on the ground state and assigned the low-lying excited electronic states of the 1,3,5-$C_6H_3Cl{_3}^+$ ion. The Jahn-Teller distortion in the excited electronic state for the 1,3,5-$C_6H_3Cl{_3}^+$ ion were reported for the first time.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제25권6호
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• pp.921-923
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• 2004

• 한국결정성장학회지
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• 제9권2호
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• pp.245-250
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• 1999

본 연구에서는$(Li_{0.5}La_{0.5})_{1-y}Sr_yTi_{1-x}Mn_xO_3$와 같은 조성계를 택하여 고용범위 내에서 Sr과 Mn을 변화시켜가며 이온전도도를 고찰하였다. 결과 Sr 치환의 경우 y=0.05 이상에서는 전도도가 급격히 감소하였으며 이는 이온전도에 기여하는 리튬의 절대량이 감소하였기 때문인 것으로 판단된다. Mn의 경우 치환에 의한 격자상수의 변화 외에 Jahn-Teller distortion에 의하여 전도도가 영향을 받는다는 것을 알 수 있었다. A-site와 B-site의 이온이 독립적으로 이온전도에 기여한다는 것을 알 수 있었으며 x=0.0006, y=0.05에서 이온전도도는$2.8{\times}10^{-2}$ S/cm였다.

• 한국자기학회지
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• 제9권3호
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• pp.131-135
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• 1999

층상 페로브스카이트형 구조를 가진 망간 산화물의 전자구조를 이해하기 위하여 단일 층상을 가진 LaSrMnO4의 전자구조를 제1원리의 국소 밀도 범함수 이론을 근거로 사용하는 Full Potential Linearized Augmented Plane Wave(FLAPW)방법으로 구하였다. 또한 홀 농도 변환에 따른 자기구조의 변화의 이해를 위해 Mn4+의 Sr2MnO4의 전자구조 계산을 행하여 전자구조를 비교하였다. 총에너지 계산 결과, LaSrMnO4는 면내의 반강자성 구조가 강자성 구조보다 더 낮은 에너지를 가지고 있었다. 또한, Mn-O 팔면체의 c축으로의 야안-텔러 왜곡(Jahn-Teller distortion)에 의해 에너지 갭이 나타나며, 이에 따른 3z2-r2 궤도 정렬에 의해 2차원 면내의 반강자성 상태가 안정됨을 볼 수 있었다.

• 한국진공학회지
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• 제15권5호
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• pp.527-533
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• 2006

졸-겔(sol-gel) 방법을 이용하여 스피넬(spinel) 구조를 가지는 $LiNi_xMn_{2-x}O_4$ 박막을 x = 0.9까지 합성하였다. 니켈 치환된 박막은 작은 x 값에서는 cubic 구조가 유지되지만, $x{\geq}0.6$ 범위에서는 tetragonal 구조로 상전이가 일어남이 발견되었다. 이와 같은 cubic-tetragonal 상전이는 low-spin $(t_{2g}^6,e_g^1)$ 상태를 가지는 $N^{3+}(d^7)$ 이온이 팔면체 자리를 차지하게 됨으로써 나타나는 Jahn-Teller 효과에 의한 것으로 해석된다. 이와 같은 Ni 이온들은 +3 및 +2의 원자가를 가지고 존재함이 X-ray photoelectron spectroscopy 분석을 통하여 확인되었다. $LiNi_xMn_{2-x}O_4$ 박막들에 대하여 가시광선-자외선 영역에서 spectroscopic ellipsometry(SE)를 이용하여 광학적 성질을 조사하였고, 그 결과 분석을 통하여 화합물 전자구조에 대하여 고찰하였다. SE 측정된 유전함수 스펙트럼은 주로 전하이동(charge-transfer, CT) 전이(transition)에 의한 넓은 에너지 영역을 가지는 1.9, 2.3, $2.8{\sim}3.0$, $3.4{sim}3.6eV$ 근처의 흡수구조 들로 이루어져 있는데, $O^{2-}$에서 $Mn^{4+}$ 이온의 $t_{2g}$ (1.9 eV)와 $e_g$ $(2.8{\sim}3.0\;eV)$로의 전이 즉, $O^{2-}(2p){\rightarrow}Mn^{4+}(3d)$ 및 $O^{2-}$에서 $Mn^{3+}$ 이온의 $t_{2g}$ (2.3 eV)와 $e_g$ ($3.4{\sim}3.6$ eV)로의 전이 즉, $O^{2-}(2p){\rightarrow}Mn^{3+}(3d)$ 등에 의한 것으로 해석된다. 또한, 1.6, 1.8, 1.9 eV 부근에서 관측된 좁은 에너지 영역의 흡수구조 들은 팔면체 $Mn^{3+}$ 이온 내에서의 d-d 결정장(crystal-field) 전이에 의한 것으로 해석된다. 이러한 흡수구조는 Ni 치환량이 증가함에 따라 그 강도가 감소한다. x = 0.6의 경우 $e_g$ 상태와 관련된 CT 전이구조 들이 $t_{2g}$ 상태와 관련된 전이구조 들에 비하여 큰 폭으로 감소하는데 이것은 Jahn-Teller 효과에 의해서 격자상수가 tetragonal 구조로 확장됨에 따라 $e_g$ 상태와 $O^{2-}(2p)$ 상태 간의 파동함수 중첩이 감소한 것에 기인하는 것으로 해석된다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제20권6호
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• pp.657-662
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• 1999

The variation of Jahn-Teller(J-T) distortion imposed on various metallo- tetraphenylporphyrins(MTPPS;M=ZnⅡ,PdⅡ,PtⅡ,and RhⅢ) has been investigated by time-resolved resonance Raman spectroscopy. B1g and B2g modes of the triplet(π,π*) states for the heavy-metal porphyrins exhibit the enhancement of their intensities compared with those of 3ZnⅢTPP, while the enhancement of phenyl internal mode is reduced. These results suggest that the J-T distortion becomes manifest as the metal size increases, and consequently the porphyrin-to-phenyl ring charge transfer in the excited triplet state is inhibited.