• 공업화학
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• 제18권1호
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• pp.36-40
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• 2007

헤테로폴리산 촉매를 이용하여 endo-tetrahydrodicyclopentadiene 및 endo-tetrahydrodi(methylcyclopentadiene)의 이성화반응에 관한 연구를 행하였다. 이성화반응에 의해 endo 형태를 exo 형태의 화합물로 제조하였다. 기존의 이성화촉매인 알루미늄 클로라이드의 문제점을 개선하기 위하여 헤테로폴리산의 적용을 시도하였다. Keggin 형태의 헤테로폴리산 촉매인 $H_3PW_{12}O_{40}$에서 수소원자 2.5개 대신에 cesium으로 치환시 촉매활성이 가장 높았다. Cesium으로 치환된 헤테로폴리산 촉매 사용시 기존의 알루미늄클로라이드 촉매보다 이성화반응속도가 빠른 것을 확인하였고, 반응온도, 시간에 따른 tetrahydrodicyclopentadiene 및 tetrahydrodi(methylcyclopentadiene)의 반응성을 비교하였다.

• Korean Chemical Engineering Research
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• 제43권5호
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• pp.566-570
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• 2005

이중고리형 불포화탄화수소 화합물인 methylcyclopentadiene dimer(MCPD)의 수소화 및 이성화반응에 관한 연구를 행하였다. Exo 화합물은 2단계의 수소화반응 후에 이성화반응에 의해 제조되었다. 수소 1몰이 첨가되는 1차 수소화 반응은 $100^{\circ}C$이상의 반응온도에서는 다이머가 분해되어 모노머가 생성이 증가되었다. 1차 수소화 반응에 의하여 DHDMCPD[dihydrodi(methylcyclopentadiene)]가 생성된 후 2차 수소화반응을 진행하여 THDMCPD[tetrahydrodi (methylcyclopentadiene)]를 제조하였는데, 2차 반응온도조절에 의해 exo와 endo 비율이 변화되었다. 공정개선을 위하여 2단 가열반응기를 사용함으로 연속식 1, 2차 수소화 조건을 확립하였고 또한 endo THDMCPD로부터 exo 형태로 의 이성화반응에 할로겐화 알루미늄과 같은 할로겐화 금속촉매와 고체산 촉매를 사용하여 촉매의 활성을 비교하였다.

• 한국산학기술학회:학술대회논문집
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• 한국산학기술학회 2004년도 추계학술대회
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• pp.280-283
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• 2004

Effect of H2 spillover rate as function of reduction temperature on reaction kinetics was evaluated. Reaction kinetics including yield, conversion, activation energy and selectivity of 1-butene isomerization over Pt/HxMoO/SiO were measured as reaction temperature was increased. While conversion of 1-butane was decreased, yield of iso-butene was increased. Two kinds of reaction mechanism were proposed from the change of selectivity as function of temperature.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제13권1호
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• pp.65-70
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• 1992

The hindered internal rotation effect of methyl group on chemical reaction was studied for cis-trans isomerization reaction of 1-bromopropene system using RRKM technique. A comparative study of the isomerization rates was also performed between the rigid and allowed internal rotations. The calculated rate of rigid cis-trans isomerization of 1-bromopropene was shown to be three times higher than its other halogenated propene homologues with its internal rotations and found to be in good agreement with experimental observations. These findings could be explained reasonably well in terms of the differences of the rotational barrier heights among halogenated propenes and correlated with the relatively low internal rotation barrier of cis-1-bromopropene, 230 cal/mol, compared to those of other cis-1-halopropenes, 700-800 cal/mol, and trans-1-halopropenes, 2.0-2.4 kcal/mol.

• 대한화학회지
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• 제38권8호
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• pp.552-561
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• 1994

아조벤젠 유도체의 시스→트란스 열적 이성질화 반응을 연구하였다. 밀고-당기는 아조벤젠은 이성질화 반응속도의 용매효과가 큼이 확인되었고 이러한 현상으로 밀고-당기는 아조벤젠은 회전 메카니즘에 의해서 이성질화 반응이 일어남을 알 수 있다. 밀고-당기는 아조벤젠이 아닌 화합물은 이성질화 반응속도의 용매효과가 거의 없음이 관찰되었으므로 반전 메카니즘에 의해서 이성질화 반응이 일어남을 확인하였다.

• 한국추진공학회지
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• 제16권2호
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• pp.17-24
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• 2012

Tetrahydrotricyclopentadiene(이하 THTCPD)의 이성질체는 높은 밀도와 높은 발열량을 가지고 있어 고성능 액체 연료의 주요성분물질로 활용이 가능하다. 본 연구에서는 상온에서 고체 상태로 유동성이 좋지 않은 THTCPD를 유동성이 우수한 액체상태 특성을 가질 수 있게 할 수 있는 최적의 반응조건을 찾는 것이다. THTCPD의 이성화 반응은 반응온도 변화와 반응용매의 영향 등의 다양한 반응조건을 통해 살펴보았다. 알루미늄클로라이드 촉매를 사용하여 THTCPD 이성화 반응을 실험한 결과 Dichloromethane(Methylene Chloride: MC), 1,2-Dichloroethane(Ethylene Chloride: EC), Chloroform과 같은 할로겐 함유 극성용매가 n-Hexane, Toluene과 같은 비극성 탄화수소형 용매보다 이성화 반응에서 우수한 특성을 나타내었으며, 반응온도의 변화도 이성화반응에 크게 영향을 미치는 것을 알 수 있었다.

• 한국추진공학회:학술대회논문집
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• 한국추진공학회 2010년도 제35회 추계학술대회논문집
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• pp.800-803
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• 2010

Tetrahydrotricyclopentadiene(이하 THTCPD)의 이성질체는 높은 밀도와 높은 발열량을 가지고 있어 고성능 액체 연료의 주요성분으로 활용이 가능하다. 본 연구에서는 상온에서 고체상태로 유동성이 좋지 않은 THTCPD를 흐름성이 우수한 액체상태 특성을 가질 수 있게 할 수 있는 최적의 반응조건을 찾는 것이다. THTCPD의 이성화 반응은 반응온도 변화와 반응용매의 영향 등의 다양한 반응조건을 통해 살펴보았다. 알루미늄클로라이드 촉매를 사용하여 실험한 결과 사용한 반응용매 중 Dichloromethane(Methylene Chloride: MC), 1,2-Dichloroethane(Ethylene Chloride: EC), Chloroform이 n-Hexane, Toluene보다 이성화 반응에서 우수한 특성을 나타내었으며, 반응온도도 이성화반응에 영향을 크게 미치는 것을 알 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제34권11호
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• pp.3249-3252
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• 2013

We have explored the potential energy surface for the isomerization of the aniline (AN) radical cation to the 2-, 3-, and 4-methylpyridine (picoline, MP) radical cations using G3 model calculations. The isomerization may occur through the 1H-azepine (7-aza-cycloheptatriene) radical cation. A quantitative kinetic analysis has been performed using the Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus theory, based on the potential energy surface. The result shows that isomerization between $AN^{+\bullet}$ and each $MP^{+\bullet}$ hardly occurs before their dissociations.

• Journal of Photoscience
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• 제9권2호
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• pp.1-4
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• 2002

Hula-twist is a volume-conserving photoisomerization reaction mechanism postulated in 1985 to account for the rapid photoisomerization of the retinyl chromophore in rhodopsin. The requisite stereochemical consequence of simultaneous isomerization of a double bond and an adjacent single bond has recently been demonstrated in isomerization of pre-vitamin D in an organic glass and by many other examples of organic systems already reported in the literature This paper reports the consequence in applying the mechanism to the primary photochemical process of several photosensitive biopigments: bilirubin, photoactive yellow protein, bacteriorhodopsin and rhodopsin. It is shown that the anchored nature of the chromophores must first be taken into consideration.

• 한국산학기술학회논문지
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• 제5권1호
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• pp.34-37
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• 2004

소성 온도에 따른 수소 이동 속도가 반응 속도에 미치는 영향을 조사하였다. 반응 온도 증가에 따른 Pt/HxMoO₃/SiO₂시료의 1-butene의 이성질화 반응의 수율, 전화율 및 선택도를 측정하였다. 소성 조건 변화에 따른 수소 이동 현상이 반응에 참여하는 반응 기구를 조사하였다. 반응 온도 증가에 따라 전화율은 감소하지만, i-butene의 수율은 증가하는 것으로 나타났다. 반응 온도 증가에 따른 선택도의 변화로부터 2가지 반응 기구가 존재하는 것으로 추정되었다.