Isoquercitrin (IQ), quercetin monoglycoside, is classified as a polyphenol, and a minute quantity of IQ is known to be present in several plants. Recently, it was reported that IQ can be prepared by the partial enzymatic hydrolysis of quercetin diglycoside (rutin, RU). In this paper, the effects of enzyme types, enzyme amounts, and substrate concentrations on the reactivity were investigated using a series of $Pecinex^{TM}$ multi-enzymes. The reaction, when a 8 ml of Ultra Clear to 1 g of RU was applied with the substrate concentration of 1% at $50^{\circ}C$, was found to be optimum, based on the reaction rate and the selectivity to IQ.
The hydrolysis of fungicidal N-[1-(benzotriazol-1-yl)benzyl]aniline (BBA) molecule in the presence of cationic cetyltrimethylammonium bromide (CTABr) and anionic sodium laurylsulfate (NaLs) micellar solutions has been studied kinetically. The Micellar catalysis effect shows that the rate is slightly accelerated by the addition of the anionic NaLs at high pH and the binding constant (Ks) is $1.45{\times}10^4M^{-1}$. This result presumably is due to the electrostatic stabilization by the anionic micelle of the developing carbocation in the transition state rather than the hydrophobic character (${\pi}$: 4.93) of (BBA).
Uranyl hydrolysis precipitates were obtained by increasing pH value of aqueous uranyl solution in the range of neutral to alkaline pH value and their phase transformation during the solubility experiment under various conditions has been examined. The precipitates formed in the hydrolysis reaction of uranyl ion had a layered structure such as a meta-schoepite phase, a schoepite structure, or a mixed phase of meta-schoepite and schoepite. Phase transformation between them was strongly dependent on the pH value at which the precipitate was formed. The distance between the layers in meta-schoepite or schoepite phase was ∼7.35 Å, and it was increased with the pH value at which the precipitate was synthesized as well as the pH values of the aqueous solution. The phase transformation from a meta-schoepite to schoepite was fast for the precipitates formed at low pH values, however, it was not the case for the precipitates formed at high pH values. A small difference of pH value in aqueous solution gave a great change on its solubilities near pH 9.7, because a layered structure of the precipitates became amorphous above that pH value. Greater solubility for the precipitate formed at higher pH value can be explained from the fact that the precipitates formed at low pH value had a better crystallinity and also that the precipitates formed at higher pH value has a slower rate of crystallization.
In order to find the rational methods for improving the thermal stability of subtilisin Carlsberg, the mechanisms of irreversible thermoinactivation of the enzyme were studied at $90^{\circ}C.$ At pH 4, the main process was hydrolysis of peptide bond. This process followed first order kinetics, yielding a rate constant of $1.26\;{\times}\;10^{-1}h^{-1}$. Hydrolysis of peptide bond of PMS-subtilisin occurred at various sites, which produced new distinct fragments of molecular weights of 27.2 KD, 25.9 KD, 25.0 KD, 22.3 KD, 19.0 KD, 17.6 KD, 16.5 KD, 15.7 KD, 15.0 KD, 13.7 KD, and 12.7 KD. Most of the new fragments originated from the acidic hydrolysis at the C-side of aspartic acid residues. However 25.0 KD, 15.7 KD, and 13.7 KD which could not be removed in purification steps stemmed from the autolytic cleavage of subtilisin. The minor process at pH 4 was deamidation at asparagine and/or glutamine residues and some extend of aggregation was also observed. However, the aggregation was main process at pH 7 with a first order kinetic constant of $16 h^{-1}.$ At pH 9, the main process seemed to be combination of deamidation and cleavage of peptide bond.
The second order rate constants for the hydrolysis of substituted phenyl N,N-diethyl-P-benzylphosphonamidates (2,4-$(NO_2)_2$, 4-$NO_2$, 4-CN, 4-Cl, 4-H)in 20% dioxane-water (v/v) have been determined by UV/Vis spectrophotometric method at various temperatures. The activation parameters (Ea, ${\Delta}H^{\neq}$,${\Delta}S^{\neq}$) were calculated from the rate constants and the reaction constant ($\rho$) was also estimated by Hammett equation. The activation entropies of the title reactions show considerably negative values, this result is not consistent with a dissociative mechanism (EA) in which a positive or a slightly negative value of the entropy of activation should be expected. Further, kinetic evidence for an associative mechanism (AE) was obtained from the linear free energy relationship. By the results of kinetic study for the alkaline hydrolysis of substituted phenyl N,N-diethyl-P-benzylphosphonamidates, it may be concluded that these reactions proceed through an associative mechanism.
The acid-catalyzed hydrolysis reaction of poly(vinyl acetate) (PVAc) in water/acetic acid solution at $35^{circ}C$ was studied at two different solvent compositions. The mole fractions of vinyl acetate (Vac) and vinyl alcohol (VA) during the course of the reaction were determined by NMR, and the equilibrium constant $K_{eq}$ of the reaction was determined using the molar ratio of VAc to VA at the chemical equilibrium. $K_{eq}$ was 0.75 (${\pm}0.01$) when the VAc mole faction at the equilibrium was 0.78 (${\pm}0.01$) and it was 0.69 (${\pm}0.01$) when the VAc mole fraction was 0.57 (${\pm}$0.02). The reaction was found to be a pseudo 1-st order reaction with the rate coefficient at $3.4{\times}10^{-6}/sec$.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.23
no.9
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pp.1151-1162
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1999
The effects of radial heat and $H_2O$ diffusion on the evolution of silica particles in coflow diffusion flames have been studied experimentally. The evolution of silica aggregate particles in coflow diffusion flames has been measured experimentally using light scattering and thermophoretic sampling techniques. The measurements of scattering cross section from $90^{\circ}$ light scattering have been utilized to calculate the aggregate number density and volume fraction using with combination of measuring the particle size and morphology through the localized sampling and a TEM image analysis. Aggregate or particle number densities and volume fractions were calculated using Rayleigh-Debye-Gans and Mie theory for fractal aggregates and spherical particles, respectively. Flame temperatures and volumetric differential scattering cross sections have been measured for different flame conditions such as inert gas species, $H_2$ flow rates, and burner injection configurations to examine the relation between the formation of particles and radial $H_2O$ diffusion. The comparisons of oxidation and flame hydrolysis have also been made for various $H_2$ flow rates using $N_2$ or $O_2$ as a carrier gas. Results indicate that the role of oxidation becomes dominant as both carrier gas($O_2$) and $H_2$ flow rates increases since the radial heat diffusion precedes $H_2O$ diffusion in coflow flames used in this study. The effect of carrier gas flow rates on the evolution of silica particles have also been studied. When using $N_2$ as a carrier gas, the particle volume fraction has a maximum at a certain carrier gas flow rate and as the flow rate is further increased, the hydrolysis reaction Is delayed and the spherical particles finally evolves into fractal aggregates due to decreased flame temperature and residence time.
To control the hydrolysis rate of PET fabric with NaOH, HCl and $CH_3$COOH(HAc), as regulating reagent, were added to the 0.5 M NaOH solution. The concentrations of acids in 0.5 M NaOH were varied. PET fabrics were treated with aqueous solutions of acids in 0.5 M NaOH under different conditions. The weight loss of PET fabric, the rate of hydrolysis, the apparent activation energy (E$_{\alpha}$), the handle value, the etched surface of treated PET fabric, and the effect of salts such as NaCl, $CH_3$COONa(NaAc), and NH$_4$Cl on the weight loss were discussed. Acids in the aqueous 0.5 M NaOH solution decreased the weight loss of PET fabric bacause of neutralization of OH- and the weight loss of PET fabrics treated with corresponding concentration of aqueous NaOH solution to the concentrations of the aqueous solutions of acids in 0.5 M NaOH was lower than that of PET fabrics treated with aqueous solutions of acids in 0.5 M NaOH. The addition of NaCl to aqueous NaOH solution accelerated the reaction of OH- with PET greatly, the addition of NaAc increased the weight loss slightly, but the addition of NH$_4$Cl decreased the weight loss. It was thought that the very remarkable result that NaCl in aqueous NaOH solution promoted the hydrolysis of PET with NaOH would contribute to the conservation of energy and NaOH in the weight loss finishing process of PET fabric. The etched surface and the handle value of treated PET fabric were independent of the difference in the kinds of acids and salts added.nd salts added.
In the catalytic hydrolysis of 2',3'-cAMP by the Cu(II) complexes of 2,9-(N,N-dimethylethylenediamino)-1,10-phenanthroline (A) and 2,9-(N,N-dimethylethylenediaminomethyl)-1,10-phenanthroline (B) that are designed as a new ligand molecule of artificial DNase, due to the four intramolecular H-bonds forming between amino groups of ligand molecule and phosphoryl group of 2',3'-cAMP. It is anticipated that Cu(II) complexes of (A) and (B) are able to promote a rate that is as much as seventy thousand times faster than the catalytic hydrolysis rate of 2',3'-cAMP by Cu(II) complexes of 2,9-dimethyl-o-phenanthroline.
Diazidophenylmethane derivatives(X: p-H, $p-OCH_3,\;p-F,\;p-CH_3$) were synthesized and the rate constants of hydrolysis of diazidophenylmethane derivatives were determined by UV spectrophotometry in 50:50(v/v) aqueous methanol at 25$^{\circ}C$. On the basis of rate equation, substituent effect, activation parameters, solvent effect, salt effect, and product analysis, it may be concluded that the hydrolysis of diazidophenylmethane derivatives proceed through $S_N2_CA$ mechanism below pH 2.0, while above pH 12.0 through $S_N2$ mechanism, and in the range of pH from 2 to 12 through $S_N1$ mechanism respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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