In this study, we investigated chemical characteristics of solid residues obtained from inorganic acid hydrolysis of hybrid poplar (Populus alba ${\times}$ glandulosa). Different concentration (72, 36, 18%) of sulfuric acid and hydrochloric acid were used for first hydrolysis step and second hydrolysis step were carried out after equally dilution to 4%. Solid residues after consecutive two step hydrolysis were named to RS72 (Residue from Sulfuric acid 72%), RS36, RS18, as well as RC36 (Residue from hydroChloric acid 36%) and RC18, respectively. The yield of RS decreased from 71.2% to 21.4% with increasing sulfuric acid concentration in the first hydrolysis step, whereas that of RC showed little difference (67.0% to 65.0%), irrespective of hydrochloric acid concentration. The lignin content in solid residue was 23.6% for both of RS36 and RS18, 25.6% for RC36 and 27.3% for RC18, respectively. The results of pyrolyzer-GC/MS showed that 24 cellulose derivatives (Levoglucosan, Furfural) and 21 lignin derivatives (Guaiacol, Syringol) were detected. Thermogravimetric analysis indicated that the yield of char increased and maximum wieght loss rate decreased with increasing lignin portion of solid residue. Therefore, structure of lignin was condensed effectively by sulfuric acid and by high concentration of acid.
Quenched and slow cooled as well as isothermally crystallized poly(tetramethylene succinate)(PTMS) films at two different temperatures were prepared. In the process of hydrolysis of the four specimens, structural changes such as the crystallinity, crystal size distribution, lattice parameter, lamellar thickness, long period and surface morphology were investigated by using wide and small angle X-ray scattering (WAXS and SAXS), differential scanning calorimetry (DSC) and scanning electron microscopy (SEM). The hydrolytic degradation of quenched film was faster than that of slow cooled and isothermally crystallized films. The film crystallized at 100$\^{C}$ exhibited extensive micro voids and thus showed faster degradation than that crystallized at 75$\^{C}$, demonstrating surface morphology is another important factor to govern degradation rate. The crystallinity of the specimen increased by 5-10% and long period decreased after hydrolysis for 20 days. At the initial stage of degradation, the lamellar thickness of quenched film rather increased, while that of slow cooled and isothermally crystallized films decreased. The hydrolytic degradation preferentially occurred in the amorphous region. The hydrolytic degradation in crystal lamellae are mainly at the crystal surfaces.
The hydrolysis reaction of sarin(GB), one of the nerve agents was studied in aqueous sodium hydroxide(NaOH) solutions to find the experimental conditions which can convert GB into the less toxic compounds. 10 wt% of GB was added into the aqueous NaOH(2.05 eq) in a small-scale jacket-attached reactor connected to a circulator. The reaction rate constants were measured at three temperatures(50, 70 and $90^{\circ}C$) and the reaction times required to degrade the material to > 99% were calculated at different temperatures. In this study, 10 wt% of GB was degraded to 99.99% in 1.2hr at $90^{\circ}C$ by the aqueous NaOH solution. The major hydrolysate of GB was isopropyl methylphosphonate.
Kim, Song-I;Hwang, So-Jeong;Jung, Eun-Mi;Um, Ik-Hwan
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.31
no.7
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pp.2015-2018
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2010
Second-order rate constants $(k_{OH^-})$ have been measured spectrophotometrically for alkaline hydrolysis of Y-substituted phenyl phenyl carbonates (2a-j) and compared with the $k_{OH^-}$ values reported previously for the corresponding reactions of Y-substituted phenyl benzoates (1a-j). Carbonates 2a-j are 8~16 times more reactive than benzoates 1a-j. The Hammett plots correlated with $\sigma^-$ and $\sigma^o$ constants exhibit many scattered points, while the Yukawa-Tsuno plot results in excellent linear correlation with $\rho$ = 1.21 and $\gamma$ = 0.33. Thus, the reaction has been concluded to proceed through a concerted mechanism in which expulsion of the leaving group is advanced only a little. However, one cannot exclude a possibility that the current reaction proceeds through a forced concerted mechanism with a highly unstable intermediate.
Purpose : UHMWPE (Ultra-high-molecular-weight-polyethylene) is one of the most widely used material in knife protection clothes because of high strength, elasticity, and light weight. The purpose of this study is to develop the accelerated life test method and predict the lifetime for the knife protection fabric composed by UHMWPE. Methods : In this study, degradation characteristics of UHMWPE fibers and knife protection fabric for cut resistance were evaluated under the hydrolysis and photo-degradation conditions. It was found out that the degradation rate of retained tensile strength was more significant in the photo-degradation than hydrolysis. Therefore, the failure time was determined as the time that the retained tensile strength in photo-degradation is less than 50%. Considering an acceleration factor for irradiance and exposure time, the lifetime was predicted from the calculated failure time. Results : As a result of the accelerated life test, the $B_{10}$ lifetime of knife protection fabric composed by UHMWPE fibers is estimated as 2.8 years for a 90% statistical confidence level. Conclusion: Since the lifetime is predicted by the view-point of radiant exposure in this study, there is a possibility that the estimated lifetime may differ from the actual lifetime. However, it is considered as an useful methodology to estimate the long-term lifetime of knife protection fabrics.
The IR crystallinity index of Calcium nitrate treated silk fiber decreased proportionally to the concentration of calcium nitrate. A partial change of conformation was observed in the concentration of over 46.4-47.6% changing from $\beta$-sheet or to random coil in the crystalline region. This is in coincidence with the result of crystallinity index, which was started to be reduced in the concentration range of 46.4-47.6%. A same trend was observed for the X-ray order factor, birefringence, degree of orientation and surface structure. These structural parameters were remarkably changed on the treatment of silk fibers with concentration of 46.4-17, 6% calcium nitrate. Therefore, it seems that there exists a critical concentration of calcium nitrate in affection the structure and morphology of silk fibers. According to the examination of surface morphology, the fine stripe was observed in the direction of fiber axis at 46.4% concentration. However, the treated concentration was exceeded by 47.6%, the cracks were appeared severely on the fiber surface in the transverse direction as well as fiber axis direction. This result might be related to the tensile properties, specially a tenacity of silk fibers. As a result of quantitative analysis of a dilute acid hydrolysis, three different regions, which are known as a amorphous, semi-crystalline and crystalline region, could be obtained. The hydrolysis rate curves were different with various concentrations of treatment and the relative contents of each region could be calculated.
A 28-kDa extracellular lipase (pI 8.7) was purified to homogeneity from the culture supernatant of Trichosporon sp. Y- 11 by mmonium sulfate precipitation, DEAE-Sephadex A-50, Bio-Gel P-30, CM- Sephadex C-50, and Bio-Gel P- 10 chromatographies. The purified enzyme exhibited a specific activity of $2,741{\;}{\mu}mol/min/mg$ based on the hydrolysis of triolein, and the optimal hydrolysis activity was dentified at pH 8.0 and $40^{\circ}C$. The enzyme activity was inhibited by $Ag^+$ and enhanced by $Fe^{2+}$, $Fe^{3+}$, $Mg^{2+}$, $Mn^{2+}$, and $Li^{+}$. The enzyme activity exhibited for the hydrolysis of both tributyrin and trilinolein. The ester synthesis of unsaturated fatty acids with various alcohols catalyzed by the purified lipase in a nonaqueous medium or microaqueous system was also investigated. The esterification activity of the lipase increased with an increase of the carbon chain length in the alcohol. The synthesis rate of linoleic acid and oleyl alcohol was the highest with an optimal temperature and pH of $40^{\circ}C$ and 8.0, respectively. The water content and agitation also affected the esterification activity of the lipase.
This study investigated microstructural changes of cured urea-formaldehyde (UF) resins mixed with aqueous rubber latex emulsion after intentional acid etching. Transmission electron microscopy (TEM) was used in order to better understand a hydrolytic degradation process of cured UF resins responsible for the formaldehyde emission from wood-based composite panels. A liquid UF resin with a formaldehyde to urea (F/U) molar ratio 1.0 was mixed with a rubber latex emulsion at three different mixing mass ratios (UF resin to latex = 30:70, 50:50, and 70:30). The rate of curing of the liquid modified UF resins decreased with an increase of the rubber latex proportion as determined by differential scanning calorimetry (DSC) measurement. Ultrathin sections of modified and cured UF resin films were exposed to hydrochloric acid etching in order to mimic a certain hydrolytic degradation. TEM observation showed spherical particles and various cavities in the cured UF resins after the acid etching, indicating that the acid etching had hydrolytically degraded some part of the cured UF resin by acid hydrolysis, also showing spherical particles of cured UF resin dispersed in the latex matrix. These results suggested that spherical structures of cured UF resin might play an important role in hindering the hydrolysis degradation of cured UF resin.
The consolidation behavior of multicomponent particles prepared by the flame hydrolysis deposition process is examined to identify the effects of Si substrate temperature. To fabricate multi-component particles, a vapor-phase ternary mixture of $SiCl_4(100 cc/min),\;BCl_3(30cc/min)\;and\;POCl_3,(5cc/min)$ was fed into a coflow diffusion oxy-hydrogen flame burner. The doped silica soot bodies were deposited on silicon substrates under various deposition conditions. The surface temperature of the substrate was measured by an infrared thermometer. Changes in the chemical states of the doped silica soot bodies were examined by FT-IR(Fourier-transformed infrared spectroscopy). The deposited particles on the substrate were heated at $1300^{\circ}C$ for 3h in a furnace at a heating rate of 10K/min. Si-O-B bending peak has been found when surface temperature exceeds $720^{\circ}C$. Correspondingly, the case with substrate temperatures above loot produced good consolidation result.
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2017.05a
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pp.126-126
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2017
Using first principles calculations we unveil fundamental mechanism of hydrolysis reactions of two hazardous chemicals $PCl_3$ and $POCl_3$ with molecular water clusters nearby. It is found that the water molecules play a key role as a catalyst significantly lowing the activation barriers by transferring its protons to the reaction intermediates. Interestingly, torsional angles of molecular complexes at transition states are identified as a vital descriptor on the reaction rate. Analysis of charge distribution over the complexes further reinforces the finding with atomic level correlation between the torsional angle and variation of the orbital hybridization state of P in the complex. Electronic charge separation (or polarization) enhances thermodynamic stability of the activated complex at transition state and reduces the activation energy through hydrogen bonding network with water molecules nearby. Calculated potential energy surfaces (PES) for the hydrolysis reactions of $PCl_3$ and $POCl_3$ depict their two contrastingly different profiles of double- and triple-deep wells, respectively. It is ascribed to the unique double-bonding O=P in the $POCl_3$. Our results on the activation free energy show well agreements with previous experimental data within $7kcalmol^{-1}$ deviation.
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