$MgH_2$ was synthesized by hydriding chemical vapor deposition (HCVD). In this study, we examined the hydrogen storage property of $MgH_2$ synthesized by HCVD. The results of pressure-composition-temperature (PCT) measurement showed that the HCVDed $MgH_2$ reversibly absorbed hydrogen as much as 6 wt%. Each hydrogenation rate was very greater than the conventional alloy methods. The reason was that the particle size made by HCVD was small as approximately 1 ${\mu}m$. The PCT of $MgH_2$ made by HCVD methode was similar to a commercial $MgH_2$. The ${\Delta}H$ and ${\Delta}S$ value are respectively -76.8 $kJ/mol{\cdot}H_2$ and -137.4 $kJ/mol{\cdot}H_2$. Mg made by HCVD methode was activated easily than commercial Mg. Also the initial reaction rate was faster than that of commercial $MgH_2$. 70% of the total storage were stored during 400s.
The reaction of gas-phase hydrogen atoms H with H atoms chemisorbed on a graphite surface has been studied by the classical dynamics. The graphite surface is composed of the surface and 10 inner layers at various gas and surface temperatures (Tg, Ts). Three chains in the surface layer and 13 chains through the inner layers are considered to surround the adatom site. Four reaction pathways are found: H2 formation, H-H exchange, H desorption, and H adsorption. At (1500 K, 300 K), the probabilities of H2 formation and H desorption are 0.28 and 0.24, respectively, whereas those of the other two pathways are in the order of 10-2. Half the reaction energy deposits in the vibrational motion of H2, thus leading to a highly excited state. The majority of the H2 formation results from the chemisorption-type H(g)-surface interaction. Vibrational excitation is found to be strong for H2 formed on a cold surface (~10 K), exhibiting a pronounced vibrational population inversion. Over the temperature range (10-100 K, 10 K), the probabilities of H2 formation and H-H exchange vary from 0 to ~0.1, but the other two probabilities are in the order of 10-3.
The removal of hydrogen sulfide ($H_2S$) from aqueous media was investigated using Thiobacillus novellas cells immobilized on a $SiO_2$ carrier (biosand). The optimal growth conditions for the bacterial strain were $30^{\circ}C$ and initial pH of 7.0. The main product of hydrogen sulfide oxidation by T. novellus was identified as the sulfate ion. A removal efficiency of 98% was maintained in the three-phase fluidized-bed reactor, whereas the efficiency was reduced to 90% for the two-phase fluidized-bed reactor and 68% for the two-phase reactor without cells. The maximum gas removal capacity for the system was 254 g $H_2S/m^3/h$ when the inlet $H_2S$ loading was $300g/m^3/h(1,500ppm)$. Stable operation of the immobilized reactor was possible for 20 days with the inlet $H_2S$ concentration held to 1,100 ppm. The fluidized bed bioreactor appeared to be an effective means for controlling hydrogen sulfide emissions.
The released hydrogen can be ignited even with weak ignition sources. This emphasizes the importance of the hydrogen flammability evaluation to prevent catastrophic failure in hydrogen related facilities including a nuclear power plant. Historically numerous attempts have been made to determine the flammability limit of hydrogen mixtures including several diluents. However, no analytical model has been developed to accurately predict the limit concentration for mixtures containing radiating gases. In this study, the effect of H2O and CO2 on flammability limit was investigated through a numerical simulation of lean limit hydrogen flames. The previous flammability limit model was improved based on the mechanistic investigation, with which the amount of indirect radiation heat loss could be estimated by the optically thin approximation. As a result, the sharp increase in limit concentration by H2O could be explained by high thermal diffusivity and radiation rate. Despite the high radiation rate, however, CO2 with the lower thermal diffusivity than the threshold cannot produce a noticeable increase in heat loss and ultimately limit concentration. We concluded that the proposed mechanistic analysis successfully explained the experimental results even including radiating gases. The accuracy of the improved model was verified through several flammability experiments for H2-air-diluent.
The sulfur-iodine thermochemical water splitting process of GA(General atomic) cycle was studied to produce hydrogen from water by $H_2-I_2-SO_2$ reactions. The experimental scale was 500g based on iodine. The reaction took 100 minutes, products could be separated two liquid phases due to their density difference:HI solution had a density of 2.39~2.61g/cc, and $H_2SO_4$ solution had 1.37~1.38g/cc. The condition of reaction was when weight ratio of $I_2/H_2O$ was 2/1 resulting in good phase separation and productivity.
Thermal decomposition of Ammonia Borane have been investigated with various analytical methods including TGA, TP-MS, DSC. By-products such as aminoborane and borazine were identified during hydrogen release by TGA, TP-MS analysis. $H_2$ release amount was measured at each temperature isothermally, which resulted in 7 wt% $H_2$ release at 130$^{\circ}C$. Moreover, higher temperature enhanced hydrogen release kinetics leading to shortened induction period from 20 min at 95$^{\circ}C$ to 0 min at 130$^{\circ}C$. Melting and decomposition at close temperature (4$^{\circ}C$ difference) caused the formation of thin foam during hydrogen release. Suppression of by-products and thin foam formation during hydrogen release is suggested as critical issues to realize chemical hydrogen storage system with ammonia borane.
The behavior of hydrogen in the steel making process was investigated. The relation between the composition of ladle slag and hydrogen concentration in molten steel was considered. The hydrogen distribution ratio between ladle slag and molten steel was increased with increasing basicity of the slag; it was about 20 when the basicity of slag was 15. Hydroxyl capacity measured from the hydrogen distribution ratio between slag and the molten steel was comparatively corresponding to the value of hydroxyl capacity measured by the equilibrium reaction of slag and $H_2O$ gas. However, it is considerably different from the value calculated by regular solution model. The influence of hydrogen on a sticking type breakout is considered. The effect of hydrogen and $H_2O$ gas on the crystallization behavior of mold powder was investigated by DHTT (Dual hot thermocouple technique). As a result, it was proved that mold powder could be crystallized by $H_2O$ gas in the atmosphere. Therefore, it is concluded that $H_2O$ gas in the atmosphere can be a possible cause of the sticking type breakout that occasionally occurs in the continuous casting process.
The cycling characteristics of $MgH_2$ made by hydriding chemical vapor deposition method have been investigated. The particle size of $MgH_2$ made by HCVD was about $1{\mu}m$. The cycling experiment was performed by measuring hydrogen quantity absorbed at 673 K and under 35 atm of hydrogen pressure for 30 min. Up to 3 cycles the hydrogen storage capacity increased, but from 4 to 6 cycles the hydrogen storage capacity decreased rapidly. During this cycling test the particle size increased gradually from $1{\mu}m$ to $6{\mu}m$. This increase was due to sintering by the high reaction temperature and the heat of reaction during hydrogen absorption. From 7 to 30 cycles, the hydrogen storage capacity was maintained at 5.8 wt%. Even after 30 cycles, the plateau pressure was constant.
Since 2005, food waste has been separately collected and recycled to animal feed or aerobic compost in South Korea. However, the conventional recycling methods discharge process wastewater, which contain pollutant equivalent to more than 50% of food waste. Therefore, anaerobic digestion is considered as an alternative recycling method of food waste to reduce pollutant and recover renewable energy. Recent studies showed that hydrogen can be produced at acidogenic stage in two-stage anaerobic digestion. In this study, the authors investigated the effects of pretreatment time and pH low set value on continuous mesophilic hydrogen fermentation of food waste. Food waste was successfully converted to $H_2$ when heat-treated at $70^{\circ}C$ for 60 min, which was milder than previous studies using pH 12 for 1 day or $90^{\circ}C$. Organic acid production dropped operational pH below 5.0 and caused a metabolic shift from $H_2/butyrate$ fermentation to lactate fermentation. Therefore, alkaline addition for operational pH at or over 5.0 was necessary. At pH 5.3, the result showed that the maximum hydrogen productivity and yield of 1.32 $m^3/m^3$.d and 0.71 mol/mol $carbohydrate_{added}$. Hydrogen production from food waste would be an effective technology for resource recovery as well as waste treatment.
Surface oxides and intergranular (IG) oxidation phenomena in Alloy 600 depending on hydrogen concentration were characterized to obtain clear insight into the primary water stress corrosion cracking (PWSCC) behavior upon exposure to pressurized water reactor primary water. When hydrogen concentration was between 5 and 30 cm3 H2/kg H2O, NiFe2O4 and NiO type oxides were found on the surface. NiO type oxides were found inside the oxidized grain boundary when hydrogen concentration was 5 cm3 H2/kg H2O. However, only NiFe2O4 spinel on the surface and Ni enrichment were observed when hydrogen concentration was 30 cm3 H2/kg H2O. These results indicate that the oxidation/reduction reaction of Ni in Alloy 600 depending on hydrogen concentration can considerably affect surface oxidation behavior. It appears that the formation of NiO type oxides in a Ni oxidation state and Ni enrichment in a Ni reduction (or metallic) state are common in primary water. It is believed that the above different oxidation/reduction reactions of Ni in Alloy 600 depending on hydrogen concentration can also significantly affect the resistance to PWSCC of Alloy 600.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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