비이온 계면활성제 $C_{12}E_8$ 마이셀에 의한 이성분 탄화수소 오일 혼합물 시스템의 가용화도(equilibrium solubilization capacity)를 $23^{\circ}C$에서 기체 크로마토그래피(GC)를 이용하여 측정하였다. 단일 성분의 탄화수소 오일 가용화도는 탄화수소 오일의 탄소수(ACN)가 증가함에 따라 거의 선형적으로 감소하였다. 한편 탄화수소 오일의 이성분 시스템은 사용한 두 탄화수소 오일의 탄소수(alkane carbon number, ACN) 차이에 따라 선택적 가용화 혹은 비선택적 가용화 경향을 나타내었다. 본 연구에서 가용화도 실험을 수행한 n-octane/n-nonane, n-nonane/n-decane과 n-decane/n-undecane 혼합물 시스템과 같이 이성분 탄화수소 혼합물의 탄소수 차이가 1인 경우에는 비선택적(non-selective) 가용화 경향을 나타내었다. 반면에 n-octane/n-decane과 n-octane/n-undecane 혼합물 시스템과 같이 탄소수 차이가 1보다 큰 경우에는 선택적(selective) 가용화 경향을 나타내었다.
본 실험은 light hydrocarbon에 오염된 토양을 용매 추출할 때 계면활성제의 영향을 평가하고자 6가지의 계면활성제 (Witbreak DPG-482, Witbreak DRA-22, Witcomul 4016, Witcolate SL-1, Adsee 799, Triton X-100)와 2가지 용매(물, 메타놀)를 대상으로 실험하였다. Light hydrocarbon으로는 benzene, toluene, ethyl bnzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, n-propyl benzene, 1,2,4-trimethyl benzene, 그리고 n-butyl benzene등 9가지를 대상으로 하였다. 계면활성제중 Adsee-799과 Witbreadk DRA-22가 토양중 light hydrocarbon의 물추출 효율을 다소 증가시키는 것으로 나타나고 있으며, 나머지 계면활성제는 효과가 없었다. 또한 물중의 계면활성제의 농도가 0.5%이하에서는 효과가 없는 것으로 나타나고 있으며, 계면활성제의 농도가 4%일때 평균 10.8%의 추출증가 효과가 있었다. 메타놀을 추출용매로 사용할 때에는 Witbread DPG-782와 Witbreak DRA-22가 약 10%의 추출증가 효과를 나타내고 있었다.
Demand for organic analysis increase as industries are growing and many products are spreaded in the daily life. One of many products is oil spill dispersant. It was used for oil accident in the ocean. When oil spill dispersant spread at the ocean, the petroleum in the ocean is dispersed. The oil spill dispersant is made of non ionic surfactant and petroleum oil. The non ionic surfactant disperse petroleum from oil accident. The other part is petroleum oil which has aromatic hydrocarbon. Because the aromatic hydrocarbon is cancerogenic material, it directly injure animals in the ocean. This cause the second pollution in the human body. Many oil accidents still are controlled by oil spill dispersant. Therefore quality control of the oil spill dispersant become important and this also demand for the exact quantitative analysis of aromatic hydrocarbon. Hereupon the first we develop separate petroleum oil from surfactant. The second standardize analytical method of aromatic hydrocarbon in the separated petroleum oil.
비이온 계면활성제 $C_{12}E_8$ 수용액의 탄화수소 오일에 대한 가용화도(equilibrium solubilization capacity)를 $30^{\circ}C$에서 기체 크로마토그래피(GC)를 이용하여 측정하였다. 탄화수소 오일의 가용화도를 실험에 사용한 계면활성제의 농도로 나눈 값으로 표시한 molar solubilization ratio(MSR)는 순수한 단일 성분의 탄화수소 오일 경우, 탄화수소 오일의 탄소수(ACN)가 증가함에 따라 거의 선형적으로 감소함을 알 수 있었다. 한편 탄화수소 오일의 이성분 시스템은 사용한 두 탄화수소 오일의 탄소수(alkane carbon number, ACN) 차이에 따라 선택적 가용화 혹은 비선택적 가용화 경향을 나타내었다. 본 연구에서 가용화도 실험을 수행한 n-octane/n-nonane과 n-nonane/n-decane 혼합물 시스템의 경우, 비선택적 (non-selective) 가용화 경향을 나타내었으며, 반면에 n-octane/n-decane 혼합물 시스템의 경우에는 선택적(selective) 가용화 경향을 따르는 것을 GC 분석 결과로부터 확인할 수 있었다.
The oil in water type ME of 4 component system was composed with POE monoalkyl ether and POE sorbitan monoalkyl ester as surfactant, saturated hydrocarbon, side chain structure and aromatic structure as oil, and glycerine as cosurfactant using high pressure homogenizer. The objective of this study was to examine the role of surfactant and oil structure on droplet size and stability. The experimental results showed that the droplet size was smaller with bigger polarity of oil, less hydrocarbon, longer hydrophilic chain of surfactant and higher concentration of glycerine. SQ and LP systems showed very stable but AB and ISB system unstable microemulsion.
본 연구에서는 고분자 비이온 계면활성제 Pluronic L64($EO_{13}PO_{30}EO_{13}$) 마이셀에 의한 n-decane, n-undecane, n-dodecane의 가용화 실험을 수행하였다. Oil drop contacting 실험을 이용하여 탄화수소 오일을 계면활성제 마이셀 용액에 주입한 후 시간에 따른 탄화수소 오일의 크기를 측정하여 가용화 속도를 결정하였다. 가용화 속도는 초기 오일 drop의 크기에 상관없이 일정하게 나타났으며, 탄화수소 오일의 탄소수(alkane carbon number, ACN)가 증가함에 따라 감소하고 계면활성제 농도에 따라 거의 선형적으로 증가함을 알 수 있었다. 이러한 결과로부터 Pluronic L64 마이셀에 의한 n-decane, n-undecane, n-dodecane의 가용화는 diffusion-controlled 메커니즘이 아니라 interface-controlled 메커니즘을 따르는 것을 확인할 수 있었다. 또한 turbidimeter를 이용하여 측정한 가용화도(equilibrium solubilization capacity, ESC)는 ACN에 따라 감소하나, 계면활성제 농도와 가용화 속도 증가에 따라 모두 증가하였다. Spinning drop tensiometer를 이용하여 dynamic interfacial tension을 측정한 결과, ACN이 증가함에 따라 평형에 도달하는 데 걸리는 시간과 평형에서의 장력 값이 모두 증가하였으나 계면활성제 농도에 따라서는 감소하였다.
본 연구에서는 불소계 계면활성제 FS-606 첨가가 탄화수소계 계면활성제 CDP-W에 의한 n-헥산 가용화에 미치는 영향에 관한 실험을 수행하였다. 오일 방울 접촉 실험방법을 사용하여 측정한 가용화 속도는 초기 n-헥산 오일 방울 크기에 상관없이 일정하게 나타났으며, 계면활성제 농도에 따라 거의 선형적으로 증가함을 알 수 있었다. 이러한 결과로부터 FS-606과 CDP-W의 혼합 계면활성제에 의한 n-헥산 오일의 가용화는 계면 조절 메커니즘을 따르는 것을 확인 할 수 있었다. 또한 FS-606과 CDP-W의 혼합 계면활성제 시스템에서의 FS-606 조성 증가에 따라 가용화 속도는 증가하여 최대를 나타낸 후 다시 감소하였다. 반면에 FS-606 조성 증가에 따라 계면활성제 수용액과 n-헥산 오일 사이의 계면장력은 감소하여 최소를 나타낸 후 다시 증가하였다.
Pulsed Field Gradient NMR(FT-PFGE)을 이용하여 N-alkyl-N, N-dimethylamine oxide/hydrocarbon/$D_2O[C_nDMAO/C_{n^{\prime}}H_{{2n^{\prime}+2}}/D_2O]$ 3성분 계에서 자기확산 계수를 측정하였다. 여기서 n = 12, 14, 16인 계면활성제를 사용하였으며, n' = 6, 8, 10, 12, 14인 탄화수소를 사용하였다. 미셀 상에서 주로 확산은 미셀의 유체역학적 이동에 지배되며, 미셀들의 충돌로 가용화된 탄화수소의 교환에 의해서도 일부 이루어진다. 이 연구는 계면활성제의 알킬 사슬 길이와 탄화수소 분자크기의 변화에 따라서 검토되었다. 그 결과 큐빅 상에서 용매는 물의 연속상에서 거동에 대한 전형적인 자기확산 계수 값을 나타내고, 이때 장애물로서 마이크로에멀젼 액적이 작용한다. 겔 상태에서 계면활성제의 유동성은 낮고, 알킬 사슬 길이가 가장 짧은 계면활성제에 대해서만 결정되었다. 겔 내에서 미셀들 간의 탄화수소 교환은 호핑 과정에 의해서 일어나는 것을 알았고, 회합율은 계면활성제의 알킬 사슬 길이에 따라 감소하였다.
본 연구에서는 비이온 계면활성제 $C_{12}E_5$ 수용액과 비극성 탄화수소 오일 시스템에 대한 상평형 및 동적 거동 실험을 수행하였다. 온도를 증가시킴에 따라 oil-in-water(O/W) microemulsion(${\mu}E$)이 excess 오일상과 평형을 이루는 2상 영역으로부터 middle-phase ${\mu}E$이 excess water, excess 오일상과 각각 평형을 이루는 3상 영역을 거쳐서 water-in-oil(W/O) ${\mu}E$이 excess 물상과 평형을 이루는 2상으로 전이되었다. 또한 탄화수소 오일의 사슬 길이가 증가할수록 상전이 온도가 증가하였다. O/W ${\mu}E$이 존재하는 낮은 온도 조건에서는 비극성 오일의 종류와 상관없이 오일이 계면활성제 마이셀에 의하여 가용화되어 시간에 따라 크기가 선형적으로 감소하였다. 한편 middle-phase ${\mu}E$을 포함한 3상이 형성되는 조건에서는 매우 낮은 계면장력으로 인하여 오일이 수용액 상에 빠른 속도로 가용화되었고 작은 drop 형태로 유화되었다. 반면에 W/O ${\mu}E$의 2상을 형성하는 온도에서는 과포화로 인하여 일어나는 자발적 유화 현상과 물과 계면활성제의 오일상으로의 확산으로 인한 오일의 크기가 증가하였다. 비극성 탄화수소 오일과 계면활성제 수용액 사이의 시간에 따른 계면장력을 $25^{\circ}C$에서 측정한 결과, 탄화수소 오일의 사슬 길이가 증가함에 따라 평형에서의 계면장력 값과 평형에 도달하는데 소요되는 시간이 모두 증가하였다.
Kang, Eun-kyung;Sohn, Eun-Ho;Jung, Ga Young;Jung, Seon Hwa;Ha, Jong-Wook;Lee, Soo-Bok;Park, In Jun;Lee, Byung Min
Journal of Industrial and Engineering Chemistry
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제67권
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pp.72-79
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2018
Hybrid F2HX surfactants bearing a sulfate moiety and both hydrocarbon and fluorocarbon chains were prepared by the reaction of alkyl glycidyl ethers with fluoro-alcohol, and subsequent sulfation. The fluorocarbon number in F2HX was fixed at the shortest number possible (i.e., 2), while the hydrocarbon number (X) in the second chain was varied between 2, 4, 6, and 8. Their surface-active properties and emulsion stabilities were systematically estimated as a function of the X. Among them, F2H8 exhibited the optimal surfactant performance, which was comparable to previously reported surfactants and it was successfully applied in the emulsion polymerization of vinylidene fluoride.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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