In this paper, the effects of oxygen component in blended fuel on the exhaust emissions have been investigated far direct injection diesel engine. It was tested to estimate change of engine performance and exhaust emission characteristics for th? commercial diesel fuel and oxygenated blended fuels which have three kinds of fuels and various mixed rates. And, it was tried to analyze not only total hydrocarbon but individual hydrocarbons(C$_1$∼ C$\_$6/) in exhaust gases using gas chromatography to seek the reason far remarkable reduction of smoke emission on various oxygenated fuels. This study carried out by comparing the chromatogram with diesel fuel and diesel fuel blended DGM(diethylene glycol dimethyl ether), MTBE(methyl tart-butyl ether) and EGBE(ethylene glycol mono-n-butyl ether). The results of this study show that individual hydrocarbons as well as total hydrocarbon of oxygenated fuel are reduced remarkably compared with commercial diesel fuel.
Photoirradiation at > 300 nm onto a suspension of platinized TiO$_2$ (TiO$_2$-Pt) particles in an aqueous solution. of N$_{\varepsilon}$-carbamyI-L-lysine (Lys(CONH)$_2$) induced the selective N-cyclization of Lys(CONH$_2$) into almost optically pure L-pipecolinic acid (PCA) under argon atmosphere at ambient temperature. Among various TiO$_2$-Pt catalysts, a P-25 (Degussa) powder platinized via impregnation from chloroplatinic acid followed by hydrogen reduction at 753 K exhibited the highest photocatalytic activity for Lys(CONH$_2$) consumption and L-PCA production. GC-MS analyses of L-PCA obtained photocatalytically from $^{15}$N$\alpha$-Lys(CONH$_2$) revealed the selective formation $^{15}$N-substituted L-PCA. This implies that the mechanism for L-PCA production contains selective cleavage of C$_{\varepsilon}$-N bond and intramolecular alkylation at $\alpha$-amino group. Effect of pH on the rate of this photocatalytic reaction was investigated in detail and compared with the pH-dependent charge distribution in Lys(CONH$_2$) molecule. It is clarified that protonation-deprotonation of $\alpha$-amino group gives marked influence on the rate and selectivity of the photocatalytic reaction. On the basis of these results, it is concluded that the selective production of optically pure L-PCA, especially in an acidic suspension of TiO$_2$-Pt, was attributed to the enhanced protonation of $\alpha$-amino group to prevent undesirable oxidation by photogenerated positive holes and blocking of $\varepsilon$-amino group to yield racemic Schiff base intermediate.
탄화수소 선택적 촉매환원공정에서 ${\gamma}$-알루미나에 지지된 금속 산화물 촉매의 크기 및 형태에 따른 질소산화물 ($NO_x$) 저감 특성에 대해 조사하였다. 환원촉매로는 Ag, Cu 및 Ru를 사용하였으며, n-heptane을 환원제로 사용하였다. Ag/${\gamma}$-$Al_2O_3$ 촉매의 경우 온도범위 $250{\sim}400^{\circ}C$에서 20 nm>50 nm>80 nm 순으로 Ag의 크기가 작을수록 $NO_x$ 전환효율이 높게 나타났다. 금속 산화물 촉매의 형태에 따른 영향은 구형과 선형에 대해 살펴보았다. Ag와 Cu는 동일한 조건에서 선형이 구형보다 $NO_x$ 전환효율이 높은 것으로 나타났으나, Ru의 경우에는 형태에 따른 영향이 거의 관찰되지 않았다. 사용된 금속산화물 촉매 중에서 Ag를 사용했을 때 $NO_x$ 저감효율이 가장 높았으며, 선형의 Ag를 사용했을 때 $300^{\circ}C$의 반응온도에서 대부분의 $NO_x$를 제거할 수 있었다. Cu와 Ru 촉매상에서는 NO가 환원되기보다는 $NO_2$로의 산화반응이 우세하여 전체적으로 $NO_x$ 저감효율이 낮게 나타났다.
An analytical method using high-performance liquid chromatography (HPLC) with fluorescence (FL) detection was developed for simultaneously analyzing 10 polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and 18 nitro-derivatives of PAHs (NPAHs). The two-dimensional HPLC system consists of an on-line clean-up and reduction for NPAHs in the 1st dimension, and separation of the PAHs and the reduced NPAHs and their FL detection in the 2nd dimension after column-switching. To identify an ideal clean-up column for removing sample matrix that may interfere with detection of the analytes, the characteristics of 8 reversed-phase columns were evaluated. The nitrophenylethyl (NPE)-bonded silica column was selected because of its shorter elution band and larger retention factors of the analytes due to strong dipole-dipole interactions. The amino-substituted PAHs (reduced NPAHs), PAHs and deuterated internal standards were separated on polymeric octadecyl-bonded silica (ODS) columns and by dual-channel detection within 120 min including clean-up and reduction steps. The limits of detection were 0.1-9.2 pg per injection for PAHs and 0.1-140 pg per injection for NPAHs. For validation, the method was applied to analyze crude extracts of fine particulate matter ($PM_{2.5}$) samples and achieved good analytical precision and accuracy. Moreover, the standard reference material (SRM1649b, urban dust) was analyzed by this method and the observed concentrations of PAHs and NPAHs were similar to those in previous reports. Thus, the method developed here-in has the potential to become a standard HPLC-based method, especially for NPAHs.
The effect of chemical additives, such as dimethyl ether(DME), ethanol, carbon disulfide on the soot formation were examined numerically. ill this study, the Frenklach soot mechanism was used as a base mechanism to predict the soot formation in the ethane flame. The combination of Westbrook's DME mechanism, Marinov's ethanol mechanism, and chemical kinetic mechanism for hydrogen sulfide and carbon disulfide flames was made with the base mechanism because the DME, ethanol, $CS_2$ additives are added into the ethane fuel. CHEMKIN code was used as a numerical analysis software to simulate the effect of chemical additives on reduction of the polycyclic aromatic hydrocarbons(PAH's) which are soot precursors. From the numerical results it is observed that addition of DME, ethanol and $CS_2$ into ethane fuel can reduce PAH species significantly. That means theses additives can reduce soot formation significantly. Results also strongly suggest suppression of soot formation by these additives to be mainly a chemical effect. Hand OH radicals may be the key species to the reduction of PAH species for additives.
CNG dual fuel engine for heavy duty diesel engine has been equipped to a Korean bus engine and tested to compare th engine performance and the emission characteristics with the existing diesel fueled engine. The results are summarized as follows. Diesel fueled engine has the fuel injection timing of BTDC17°. The injection timing of CNG modified engine is retarded to BTDC14° for reduction of NOx. Performance optimization has been carried out to have engine power equivalent to or better than the diesel fueled engine. Smoke is decreased by 85% by Korean smoke 3 mode test. By 6 mode test CO is increased by 313% and THC is increased by 1407%. NOx is decreased by 27%. Even though THC is increased very much, it's not too serious problem since CO and THC emission of diesel engine are very little compared to gasoline engine and THC don't give bad effect on human health. But the reduction technologies of CO and THC need to be considered.
UEGI (Unburned Exhaust Gas Ignition) is an alternative method for fast light-off of a catalyst. It ignites the unburned exhaust mixture using two glow plugs installed in the upstream of the close-coupled catalysts. In addition, a hydrocarbon adsorber was applied to the UEGI, for more effective reduction of HC emission. Engine bench tests show that the CCC reaches the light-off temperature laster than the baseline exhaust system and HC and CO emissions are reduced significantly during the cold start. From the vehicle test, it was observed that a few amount of HC emission was reduced even the catalysts were aged. It is expected to develop a solution kit applicable to a new vehicle or used one, to meet the emission regulation
${\beta}$-Silicon carbide(${\beta}$-SiC) whiskers could be synthesized by the carbothermal reduction of kaolin at tem-peratures between 1400 and 1500$^{\circ}C$. The whiskers were grown up to about 1150 of aspect ratio by VS mechanism (showing tapering tips) and to about 45 of that by VLS mechanism (showing round droplet tips) respectively. Hydrocarbon like methane in the reaction atmosphere promoted the formation of gaseous il-icon monoxide(SiO) from silicon dioxide(SiO2) and subsequently reacted with it to form whiskers. The for-mation of ${\beta}$-SiC whiskers increased with increasing carbon content(to 30 wt%) and reaction temperatures. The max. yield of ${\beta}$-SiC whiskers was 15% at 1500$^{\circ}C$ under 20%CH4/80%H2.
Bioremediation is often used for in situ remediation of petroleum-contaminated site. We studied the microbial degradation of hydrocarbon in an artificially diesel contaminated soil in laboratory microcosm. In control soil, about 30% of the initial TPH was diminished and the degradation of diesel oil was significantly enhanced by the addition of bioremediation agent (70% of TPH reduction).
플라즈마와 선택적 촉매환원법이 결합된 복합공정을 이용하여 저온에서의 질소산화물($NO_x$) 저감에 대해 조사하였다. 플라즈마와 촉매가 직접 상호작용을 할 수 있도록 촉매 충진층에서 플라즈마가 생성되도록 하였다. 반응온도, 촉매의 형태, 환원제인 n-헵테인의 농도, 산소함량, 수분함량 및 에너지밀도의 변화가 $NO_x$ 전환효율에 미치는 영향에 대해 살펴보았다. 반응온도 $250^{\circ}C$, 에너지밀도 $42J\;L^{-1}$ 조건에서, 복합공정의 $NO_x$ 전환효율은 선형의 Ag 촉매($Ag\;(nanowire)/{\gamma}-Al_2O_3$)와 구형의 Ag 촉매($Ag\;(sphere)/{\gamma}-Al_2O_3$)를 사용한 경우에 각각 83%와 69%로 나타났으며, 플라즈마를 결합하지 않았을 때는 같은 조건에서 선형의 Ag 촉매를 사용해도 약 30%의 낮은 $NO_x$ 전환효율을 보였다. 플라즈마에 의한 촉매의 성능 향상은 플라즈마의 산화작용에 의해 NO가 반응성이 우수한 $NO_2$로 전환되고, n-헵테인이 부분 산화되어 환원력이 우수한 중간생성물을 발생시켜 선택적 환원반응을 촉진시켰기 때문이다. 에너지밀도의 증가에 따라 $NO_x$ 전환효율이 증가하는 경향을 보였으며, n-헵테인의 농도를 증가시킬수록 $NO_x$ 전환효율이 높아졌으나 $C_1/NO_x$ 비가 5 이상이 되면 더 이상 $NO_x$ 전환효율이 증가되지는 않았다. 수분은 $NO_x$와 경쟁흡착 관계에 있으므로 $NO_x$ 전환효율에 큰 영향을 미치며, 수분함량이 높을 경우 $NO_x$ 전환효율이 감소하는 현상을 보였다. 산소농도가 3~15%로 증가할수록 $NO_2$ 및 부분 산화 탄화수소의 생성 촉진으로 $NO_x$ 전환효율이 향상되었으며, 특히 낮은 에너지 밀도에서 $NO_x$ 전환효율 차이가 큰 것으로 나타났다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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