In this paper, we used computerized glow curve deconvolution (CGCD) software with several models for the simulation of a TL glow curve which was used for analysis. By using the general approximation plus model, parameters values of the glow curve were analyzed and compared with the other models parameters (general approximation, mixed order kinetics, general order kinetics). The LiF:Mg,Cu,Si and the LiF:Mg,Cu,P material were used for the glow curve analysis. And we based on figure of merits (FOM) which was the goodness of the fitting that was monitored through the value between analysis model and TLD materials. The ideal value of FOM is 0 which represents a perfect fit. The main glow peak makes the most effect of radiation dose assessment of TLD materials. The main peak of the LiF:Mg,Cu,Si materials has a intensity rate 80.76% of the whole TL glow intensity, and that of LiF:Mg,Cu,P materials has a intensity rate 68.07% of the whole TL glow intensity. The activation energy of LiF:Mg,Cu,Si was analyzed as 2.39 eV by result of the general approximation plus(GAP) model. In the case of mixed order kinetics (MOK), the activation energy was analyzed as 2.29 eV. The activation energy was analyzed as 2.38 eV by the general order kinetics (GOK) model. In the case of LiF:Mg,Cu,P TLD, the activation energy was analyzed as 2.39 eV by result of the GAP model. In the case of MOK, the activation energy was analyzed as 2.55 eV. The activation energy was analyzed as 2.51 eV by the GOK model. The R value means different ratio of retrapping-recombination. The R value of LiF:Mg,Cu,Si TLD main peak analyzed as $1.12\times10^{-6}$ and $\alpha$ value analyzed as $1.0\times10^{-3}$. The R of LiF:Mg,Cu,P TLD analyzed as $7.91\times10^{-4}$, the $\alpha$ value means different ratio of initial thermally trapped electron density-initial trapped electron density (include thermally disconnected trap electrons density). The $\alpha$ value was analyzed as $9.17\times10^{-1}$ which was the difference from LiF:Mg,Cu,Si TLD. The deep trap electron density of LiF:Mg,Cu,Si was higher than the deep trap electron density of LiF:Mg,Cu,P.
Drug release experiments were performed based on pH-sensitive swelling behaviors of polymethacrylic acid. 5-Fluorouracil as a nonionic model drug revealed release patterns depending solely on pH-dependent swelling kinetics of polymethacrylic acid. In contrast, release of propranolol hydrochloride as a cationic model drug was significantly affected by ionic drug-polymer interaction as well as the swelling kinetics. Accordingly, a zero-order release pattern was obtained at pH 7, which was distinguished from the general matrix type drug release pattern.
Background: The retrospective dosimetry using RTL quartz can be improved by information for an optical sensitivity of sample connected with the equivalent dose determination. Materials and Methods: The quartz sample from a volcanic rock of Japan was used. After correcting the thermal quenching effect, RTL peaks of quartz were separated by the CGCD method cooperated with the general order kinetics. The number of overlapped glow peaks were ascertained by the $T_m-T_{stop}$ method. The optical sensitivity was examined by comparing the change of intensity on RTL glow peaks measured after exposure to light from a solar simulator with various illumination times. Results and Discussion: Seven glow peaks appeared to be overlapped on the RTL glow curve. The general order kinetics model was appropriate to separate glow peaks. After exposure to light from a solar simulator from a few minutes to 416 hr, the signals for peaks P4 and P5 decayed following the form of $f(t)=a_1e^{-{\lambda}1t}$, while the signals for peaks P6 and P7 decayed by the form of $f(t) = a_1e^{-{\lambda}1t}+a_2e^{-{\lambda}2t}+a_3e^{-{\lambda}3t}$. Conclusion: For dosimetric peaks, the times taken to reduce the RTL signal to half of its initial value were 70 sec for the peak P4, 54 s for the peak P5, 9,840 sec for the peak P6 and 26,580 sec for the peak P7, respectively. We conclude that the optical sensitivity of peaks P4, and P5 gives much higher than that of peaks P6 and P7.
The reactivity of a range of volatile organic compounds with differing functional groups observed over 0.5% $Pt/{\gamma}-Al_2O_3$ catalyst. In general, the reactivity pattern observed was alcohols > aromatics > ketones > cycloalkane > alkanes. The deep conversion was increased as reaction temperature was increased. A correlation was found between the reactivity of the individual and the strength of the weakest C-Hbond in structure. The conversion of volatile organic compounds increases in order methanol > benzene > cyclohexane > MEK > n-hexane. That is the effect of differences in total dissociation energy. An apparent zeroth-order kinetics with respect to inlet concentration have been observed. A simple multicomponent model based on two-stage redox model made reasonably good predictions of conversion over the range of parameters studied. thus, the catalytic process was suggested as the new VOCs control technology.
The cure kinetics of blends of epoxy (DGEBA, diglycidyl ether of bisphenol A)/anhydride resin with polyamide copolymer, poly(dimmer acid-co-alkyl polyamine), were studied using differential scanning calorimetry (DSC) under isothermal condition. On increasing the amount of polyamide copolymer in the blends, the reaction rate was increased and the final cure conversion was decreased. Lower values of final cure conversions in the epoxy/(polyamide copolymer) blends indicate that polyamide hinders the cure reaction between the epoxy and the curing agent. The value of the reaction order, m, for the initial autocatalytic reaction was not affected by blending polyamide copolymer with epoxy resin, and the value was approximately 1.3, whereas the reaction order, n, for the general n-th order of reaction was increased by increasing the amount of polyamide copolymer in the blends, and the value increased from 1.6 to 4.0. A diffusion-controlled reaction was observed as the cure conversion increased and the rate equation was successfully analyzed by incorporating the diffusion control term for the epoxy/anhydride/(polyamide copolymer) blends. Complete miscibility was observed in the uncured blends of epoxy/(polyamide copolymer) up to 120 $^{\circ}C$, but phase separations occurred in the early stages of the curing process at higher temperatures than 120 "C. During the curing process, the cure reaction involving the functional group in polyamide copolymer was detected on a DSC thermogram.gram.
A comprehensive kinetic study has been conducted on dimethyl carbonate synthesis by transesterification reaction of ethylene carbonate with methanol. An alkali base metal (KOH) was used as catalyst in the synthesis of DMC, and its catalytic ability was investigated in terms of kinetics. The experiment was performed in a batch reactor at atmospheric pressure. The reaction orders, the activation energy and the rate constants were determined for both forward and backward reactions. The reaction order for forward and backward reactions was 0.87 and 2.15, and the activation energy was 12.73 and 29.28 kJ/mol, respectively. Using the general factor analysis in the design of experiments, we analyzed the main effects and interactions according to the MeOH/EC, reaction temperature and KOH concentration. DMC yield with various reaction conditions was presented for all ranges using surface and contour plot. Furthermore, the optimal conditions for DMC yield were determined using response surface method.
In order to extend our understanding on the multiple inhibition enzyme kinetics, a general equation of an enzyme reaction in the presence of two different reversible inhibitors was derived by what we call "match-box mechanism" under the combined assumption of steady-state and quasi-equilibrium for inhibitor binding. Graphical methods were proposed to analyze the multiple inhibition of an enzyme by any given sets of different inhibitors, i.e., competitive, noncompetitive, and uncompetitive inhibitors. This method not only gives an interaction factor $({\alpha})$ between two inhibitors, but also discerns ${\alpha}_1$ and ${\alpha}_2$ with and without substrate binding, respectively. The factors involved in the dissociation constants of inhibitors can also be evaluated by the present plot. It is also shown that the present kinetic approach can be extended to other forms of activators or hydrogen ions with some modification.
Elimination reactions of (E)-2,4-dinitrobenzaldehyde O-pivaloyloxime promoted by R2NH/R2NH2+ buffer in 70% MeCN(aq) have been studied kinetically. The reaction exhibited second order kinetics and general base catalysis with Bronsted β=0.45. The Hammett ρ value decreased from 2.3 to 1.6 as the base-solvent system was changed from DBU in MeCN to R2NH/R2NH2+ buffer in 70% MeCN(aq). From these results an E2 mechanism is proposed.
To formulate the parenteral delivery of a new cephalosporin derivative, 7-${\beta}$-[(2)-2-(2-arninothiazol-4-yl)-2methoxyiminoacetamido]- 3- [(2,3-cyclopenteno-4-carbamoyl-l-pyridinium)methyl]- 3-cephem-4-carboxylate sulfate( CKD604), the stability and solubility of CKD-604 in various aqueous media were investigated. The degradation kinetics of CKD-604 in aqueous solutions (ionic strength 0.1, pH 1-8) were studied at $37^{\circ}C$. The observed degradation rates followed pseudo first order kinetics. The pH-rate profile exhibited a minimum degradation rate at pH 5. The Arrhenius activation energy was 14.2 kcal/mol in pH 5 buffer solution. Excellent agreement between the cephalosporins' theoretical pH-rate profile and the experimental data indicated that the degradation pathway of CKD-604 could be predicted according to the general pathway of cephalosporins. The solubility of CKD-604 was 8.16 mg/ml at $25^{\circ}C$. To enhance the solubility and adjust the suitable pH, CKD-604 was solubilized by using sodium ascorbate, ascorbic acid and urea. The compositions were obtained to satisfy optimum pH and concentration, and the total amount of additives was several times of the active ingredient, CKD-604.
가스 하이드레이트 형성을 이용하여 담수를 생산하고자 하는 어떠한 공정이라도 가스 하이드레이트 형성속도는 경제적인 관점에서 매우 중요한 공정변수일 수밖에 없다. 이에 본 연구에서는 촉진제를 사용하여 R-134a(또는 HFC-134a) 가스 하이드레이트의 형성속도를 향상시키고자 하였는데 최종목표가 음용수 생산이므로 촉진제로 세가지 다른 형태의 식용 계면활성제를 선정하여 사용하였다. 음이온성인 카라기난(κ-carrageenan), 양쪽성인 레시틴(lecithin), 그리고 비이온성인 폴리소르베이트 80(polysorbate 80)이 그것이다. 식용 계면활성제의 농도를 변화시키면서 R-134a 가스 하이드레이트 형성속도가 어떻게 변하는지 관찰하였다. 어떠한 경우이든 식용 계면활성제의 첨가가 R-134a 가스 하이드레이트 형성속도를 향상시키는 것으로 관찰되었으며 그 효과는 폴리소르베이트 80 > 카라기난 > 레시틴의 순서를 보였다. 이론적인 설명을 위해 범밀도함수(DFT) 이론을 기반으로 한 분자모델링을 이용하여 각 식용 계면활성제를 구성하고 있는 원자들의 전하를 계산하였고 실험으로 관찰된 촉진제 효과가 계면활성제 내의 수소결합을 할 수 있는 산소들의 수와 그 산소들의 원자전하 값들이 음수인 정도에 비례하는 관계가 있음을 알 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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