Dyeing and fastness characteristics of 100% meta-aramid fiber were investigated with cationic dyes and swelling agents under various dyeing conditions such as dyeing temperature and pH of dye bath. Dye exhaustion started at around $80^{\circ}C$ and settled down at $130^{\circ}C$. Among swelling agents used, N-methyl formanilide showed comparatively higher K/S values comparing to 1-phenoxypropan-2-ol. Under weak acidic conditions in the range pH 5 to 7, the exhaustion of cationic dyes could be enhanced leading to higher adsorption and stability of colorimetric property. Wash and rubbing fastness were generally good but low light fastness found can be attributable to the poor photo-stability of the cationic dyes.
최근 m-Aramid 섬유의 염색에 대한 연구가 진행되면서 기존의 원착법 및 초고온고압법 등 상업성이 낮거나 제약이 많았던 염색법에서 차츰 cationic dye를 이용한 염색법이 상용화되고 있다. m-Aramid 섬유는 amide기의 분자 간 수소결합으로 인하여 결정화도를 증가시킴으로서 고강도, 고탄성의 특성을 가질 수 있지만, 강력한 분자구조와 고결정성의 치밀구조로 인하여 염료가 섬유의 분자구조 내부로 확산, 염착되기 어려운 단점을 가지기도 한다. 따라서 m-Aramid 섬유를 침염법으로 염색 시, 섬유의 치밀구조를 이완시켜줄 수 있는 swelling agent가 중요하게 작용한다. 본 연구에서는 cationic dye를 이용하여 swelling agent의 영향성을 살펴보았다. 사용된 시료는 100% m-Aramid 섬유이며, C.I. Basic Yellow 28, Red 46, Blue 54를 사용하여, 욕비 1:10, $NaNO_3$ 7g/l의 조건으로 $130^{\circ}C{\times}60$분간 염색하였다. 이때 사용된 Swelling agent는 두 가지로 각각 1-phenoxypropan-2-ol(S1)과 N-methyl formanilide(S2)를 주성분으로 한다. 염색 시 염료의 농도는 0.5~7% o.w.f.이며, 염색 전 후 염욕을 UV-VIS을 통해 absorbance값을 측정하여 산출한 염착율과, CCM을 사용하여 최대흡수 파장에서 산출 된 K/S값을 비교 고찰 하였다. 각각의 염색물을 비교한 결과 Red 염료를 제외한 yellow 및 blue 모두 3% o.w.f. 염료농도까지 90% 이상의 흡착율을 보였으며, S1에 비해 S2의 경우 염착율이 근소하게 높은 결과를 보였다. 반면 K/S 값을 비교해보면, S2를 사용하였을 때 10%~60% 높은 K/S값을 보였다. 염착율은 비슷하지만 K/S값의 차이를 보이는 이유는 염색이 끝난 후 수세과정에서 섬유표면에 미고착된 염료들이 빠져나가는 것으로, 이를 통해 S2의 경우 섬유의 내부로 염료를 잘 고착시켜 줌으로서 수세안정성이 S1에 비에 우수한 결과를 보인 것으로 고찰된다.
The approximate rates and stoichiometry of the reaction of excess potassium tri-sec-butylborohydride ($K_s-Bu_3BH$) with selected organic compounds containing representative functional groups were determined under the standard conditions (0$^{\circ}C$, THF) in order to define the characteristics of the reagent for selective reductions. Primary alcohols evolve hydrogen in 1 h, but secondary and tertiary alcohols and amines are inert to this reagent. On the other hand, phenols and thiols evolve hydrogen rapidly. Aldehydes and ketones are reduced rapidly and quantitatively to the corresponding alcohols. Reduction of norcamphor gives 99.3% endo- and 0.7% exo-isomer of norboneols. The reagent rapidly reduces cinnamaldehyde to the cinamyl alcohol stage and shows no further uptake of hydride. p-Benzoquinone takes up one hydride rapidly with 0.32 equiv hydrogen evolution and anthraquinone is cleanly reduced to the 9,10-dihydoxyanthracene stage. Carboxylic acids liberate hydrogen rapidly and quantitatively, however further reduction does not occur. Anhydrides utilize 2 equiv of hydride and acyl chlorides are reduced to the corresponding alcohols rapidly. Lactones are reduced to the diol stage rapidly, whereas esters are reduced moderately (3-6 h). Terminal epoxides are rapidly reduced to the more substituted alcohols, but internal epoxides are reduced slowly. Primary and tertiary amides are inert to this reagent and nitriles are reduced very slowly. 1-Nitropropane evolves hydrogen rapidly without reduction and nitrobenzene is reduced to the azoxybenzene stage, whereas azobenzene and azoxybenzene are inert. Cyclohexanone oxime evolves hydrogen without reduction. Phenyl isocyanate utilizes 1 equiv of hydride to proceed to formanilide stage. Pyridine and quinoline are reduced slowly, however pyridine N-oxide takes up 1.5 equiv of hydride in 1 hr. Disulfides are rapidly reduced to the thiol stage, whereas sulfide, sulfoxide, sulfonic acid and sulfone are practically inert to this reagent. Primary alkyl bromide and iodide are reduced rapidly, but primary alkyl chloride, cyclohexyl bromide and cyclohexyl tosylate are reduced slowly.
The approximate rates, stoichiometries and products of the reaction of potassium triethylborohydride $(KEt_3BH)$ with selected organic compounds containing representative functional groups under the standard condition $(0^{\circ}C,$ THF) were examined in order to explore the reducing characteristics of this reagent as a selective reducing agent. Primary alcohols, phenols and thiols evolve hydrogen rapidly whereas secondary and tertiary alcohols evolve very slowly. n-Hexylamine is inert to this reagent. Aldehydes and ketones are reduced rapidly and quantitatively to the corresponding alcohols. Reduction of noncamphor gives 3% exo- and 97% endo-norboneol. Anthraquinone is cleanly reduced to 9,10-dihydro-9,10-dihydroxyanthracene stage. Carboxylic acids liberate hydrogen rapidly and quantitatively but further reduction does not occur. Anhydrides utilize 2 equiv of hydride to give an equimolar mixture of acid and alcohol. Acid chlorides, esters and lactones are rapidly and quantitatively reduced to the corresponding alcohols. Epoxides are reduced at moderate rates with Markovnikov ring opening to give the more substituted alcohols. Primary amides liberate 1 equiv of hydrogen rapidly. Further reduction of caproamide is slow whereas benzamide is not reduced. Tertiary amides are reduced slowly. Benzonitrile utilizes 2 equiv of hydride in 3 h to go to the amine stage whereas capronitrile takes only 1 equiv. The reaction of nitro compounds undergo rapidly whereas azobenzene and azoxybenzene are reduced slowly. Cyclohexanone oxime rapidly evolves hydrogen without reduction. Phenyl isocyanate utilizes 1 equiv of hydride to proceed to formanilide stage. Pyridine N-oxide and pyridine is reduced rapidly. Disulfides are rapidly reduced to the thiol stage whereas sulfoxide, sulfonic acid are practically inert to this reagent. Sulfones and cyclohexyl tosylate are slowly reduced. Octyl bromide is reduced rapidly but octyl chloride and cyclohexyl bromide are reduced slowly.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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