In this paper, a layered-carbon-$Fe_3O_4$ (LC-$Fe_3O_4$) hybrid material was synthesized through a facile one-pot solvothermal method and used as the adsorbent for the preconcentration of some phthalate esters (dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diallyl phthalate, diisobutyl phthalate and benzyl butyl phthalate) in water samples. The effects of the adsorbent dosage, extraction time, the solution pH and salinity on the adsorption of the phthalate esters (PAEs) were investigated. The magnetic nanocomposite adsorbent could remove and enrich the PAEs from water samples efficiently. After the adsorption, the analytes were desorbed and then determined by high performance liquid chromatography-ultraviolet detection. Under the optimum conditions, the enrichment factors of the method for the analytes were in the range from 161 to 180. A linear response with peak area as the quantification signal was observed in the concentration range from 0.5 to $100ng\;mL^{-1}$. The limits of detection (S/N = 3) of the method were between 0.08 and $0.1ng\;mL^{-1}$. The method was suitable for the determination of trace phthalate esters in environmental water samples.
Neutral salts have negative or positive effects on the rates of many chemical reactions and also on the rates of acidic and alkaline hydrolysis of carboxylic esters. The direction of neutral salt effects on the hydrolysis of ester depends on the charge of esters. Neutral salts accelerate alkaline hydrolysis of esters with negative charge, but decelerate alkaline hydrolysis of esters with positive charge, and have little effect on the alkaline hydrolysis of neutral esters. It is expected that the rate of the alkaline hydrolysis of Poly(ethylene terephthalte) (PET), polymeric solid carboxylic polyester with carboxyl end group at the polymer end, is also influenced positively by neutral salts. In the present work, to clarify the mechanism of the neutral salt effect on the alkaline hydrolysis of PET, many salts with different anions like NaF, NACl, NaBr, NaI were added to the aqueous alkaline solutions. Then PET was hydrolyzed with aqueous solutions of many salts in alkali metal hydroxides under various conditions. Some conclusions obtained from the experimental results were summarized as follows. The reaction rate of the alkaline hydrolysis of PET was increased by the addition of neutral salts and In k was increased nearly linearly with the square root of ionic strength of reaction medium. This fact suggested that the ionic strength effect by Debye-Huckel and Bronsted theory was exerted on the reaction. The specific salt effect was also observed. The reaction rate was increased with the decrease in the nucleophilicity of anions of neutral salts, i.e., in the order of $F^-$ <$Cl^-$<$Br^-$<$I^-$. It was thought that the reaction rate was increased in the order of $F^-$ <$Cl^-$<$Br^-$<$I^-$. because the completion of anions with $OH^-$ for carbonyl carbon became weaker with the decrease in the nucleophilicity and with the increase in the size of anions.
The kinetic and chemical mechanisms of AChE-catalyzed hydrolysis of short-chain thiocholine esters are relatively well documented. Up to propanoylthiocholine (PrTCh) the chemical mechanism is general acid-base catalysis by the active site catalytic triad. The chemical mechanism for the enzyme-catalyzed butyrylthiocholine(BuTCh) hydrolysis shifts to a parallel mechanism in which general base catalysis by E199 of direct water attack to the carbonyl carbon of the substrate. [Selwood, T., et al. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 10477- 10482] The long chain thiocholine esters such as hexanoylthiocholine (HexTCh), heptanoylthiocholine (HepTCh), and octanoylthiocholine (OcTCh) are hydrolyzed by electric eel acetylcholinesterase (AChE). The kinetic parameters are determined to show that these compounds have a lower Michaelis constant than BuTCh and the pH-rate profile showed that the mechanism is similar to that of BuTCh hydrolysis. The solvent isotope effect and proton inventory of AChE-catalyzed hydrolysis of HexTCh showed that one proton transfer is involved in the transition state of the acylation stage. The relationship between the dipole moment and the Michaelis constant of the long chain thiocholine esters showed that the dipole moment is the most important factor for the binding of a substrate to the enzyme active site.
Kim, Hyun-Pyo;Yoen, Kyu-Jeong;Byun, Si-Myung;Lee, Jong-Wook;Lee, Henry J.
Archives of Pharmacal Research
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v.12
no.2
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pp.63-67
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1989
The various esters of 20R and 20S-dihydroprednisolonic acid were prepared and evaluated for their local and topical anti-inflammatory activities in rats, including systemic effects. It was demonstrated that the size of the substituent at C-21 and configurational arrangement at C-20 have significant effects on local and topical activity. It was also found that all the derivatives did not show systemic effects as accessed by thymus weight and adrenal weight at the dose level used, while prednisolone showed profound effects on thymus weight.
Yeon, Kue-Jeng;Byun, Si-Myung;Lee, Henry J.;Lee, Sean-Hyang;Kim, Hyun-Pyo
Archives of Pharmacal Research
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v.12
no.2
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pp.68-72
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1989
The hydrolysis rates of ester and amide derivatives of 20-dihydroprednisolonic acid were measured in rat serum and liver homogenate. The hydrolysis rate of the esters in serum was found to be faster than that in liver homogenate on the basis of blood volume and liver weight, while the amide derivatives showed much slower change. And it is also found that the size of substituents at C-21 and C-20 configuration expressed considerable effects on the hydrolysis rate of these derivatives.
The recovery of three ethyl esters (aroma model compounds; ethyl acetate, ethyl propionate. ethyl butyrate) from aqueous solutions was studied for vapor permeation with surface-modified hydrophobic alumina membrane, Although the driving force of ethyl butyrate is the highest, the ethyl butyrate concentration in permeate is lower than those of propionate and acetate. Since the solubility of aroma compounds for water is very low, phase separation occurred in permeate, and we could obtain pure ethyl esters. The experimental results showed that the porous hydrophobic alumina membrane had high selectivity and permeation flux on the ester-model compounds.
Journal of Korea Technical Association of The Pulp and Paper Industry
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v.37
no.3
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pp.74-80
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2005
The compositions of residual extractives in woodmeal, unbleached and oxygen-delignified aspen kraft pulps were investigated with gas chromatography(GC) and gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) with focus on fate of extractives in kraft pulping and oxygen delignification. Steryl esters and shorter retention time (shorter than palmitic acid) extractives were main extractives in aspen woodmeal. Shorter retention time extractives were well removed in kraft pulping. Sterol esters were hydrolyzed to sterols and fatty acids. Sterols and fatty acids were two major extractives classes in unbleached kraft pulps. Linoleic acid was main fatty acids in unbleached pulps compared with palmitic acid which is generally found in aspen woodmeal. Sterolsand fatty acids were also two major extractives classes in oxygen-delignified kraft pulps. However, linoleic acid was well removed in oxygen delignification.
This study was performed to compare the activities of sulfate esters and sulfonate salts. (comparison of activities such as detergency, forming, permeation and patient of hard water). The one of the method is the combined use of nonionics and the other is the use of anionics alone. The results obtained are as follows: 1. The sulfonate salts are better soluble than the sulfate esters. 2. The lauryl system is better soluble than the sulfate esters. 3. The alkylol sulfate(CONH-OSO3H)that is induced amide radical to the fatty acid shows the excellent foaming power and detergency.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.22
no.1
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pp.9-14
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2005
Competitive solvent extraction of alkaline earth metal cations from water into organic solvent containing the carboxylic acid crown ether and analogous crown ether phosphonic acid monoethyl esters were investigated. sym-(n-Decyldibenzo)-16-crown-5xyacetic acid $\underline{1}$ and monoethyl sym-(n-decyldibenzo)-16-crown-5-oxymethylphosphonic acid $\underline{3}$ are structurally identical except for the ionizable groups. Both of them provide similar extraction behavior in terms of efficiency and selectivity, but monoethyl sym-(n-decyldibenzo)-16-crown-5-oxymethylphosphonic acid $\underline{3}$ showed higher alkaline earth metals loadings at acidic or neutral media. Monoethylsym-(n-octyldibenzo)-16-rown-5-oxymethylphosphonic acid $\underline{2}$ showed better selectivity and alkaline earth metals loading than did the analogous sym-(n-octyldibenzo)-16-crown-5-oxymethyldiphosphonic acid $\underline{6}$.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.10
no.1
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pp.83-91
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1993
The syntheses of urocanic acid esters was optimized, starting from p-toluenesulfonic acid salt of this acid and long chain fatty alcohols in the organic solvent and extracting water from it by means of azeotropic Compound. The salts of these urocanic acid esters showed amphoteric properties, but their micellization enhances their rate of hydrolysis leading to the free amine. Nevertheless the long chain gives to the esters themselves an amphoteric character allowing their solubilization in micellar media and in microemulsions the result, yield could enhanced.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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