Polyethylene glycol 20, 000 and 6, 000 were found to have an upper consolute temperature, called "cloud point", and the effects of various additives on the polythylene glycols were investigated in this study. Electrolytes lowered the cloud point in proportion to their concentrations through dehydration and electrostriction. It was found that anions played a more important role than cations and the effects of both the cations and the anions clearly followed the classical Hofmeister series. However, the Schultze Hardy rule holds for the effect of anions, and fails for the effect of cations. Salts of large polarizable anions such as iodide and thiocynate rather raised the cloud point, and their effects were ascribed to the fact that they break the water structure and weaken hydrophobic bonding of the polyxyethylene moiety. Nitrates of polyvalent cations also raised the cloud point. This was ascribed to the complex formation between the polyvalent cations and ether oxygens of the polyoxyethylenes. This explained the failure 'of the Schultz-Hardy rule for cations. Uncharged aromatic compounds drastically lowered the clound point, while aliphatic alcohols slightly lowered the cloud point, This result suggests that there might be some interaction between ether oxygens and aromatic nucleus.c nucleus.
For the purpose of applying to micro-actuator, thermal properties and displacement of electrostrictive polyurethane(PU) elastomers have been measured. In order to understand an effect of PU component, crosslinking agent are controlled by 0.5 wt% and 1 wt%. DMPA and anther chain extenders were used. PU sample that chain extenders are DMPA is added NaOH for comprehension of effect of ionic groups. The deposited electrode sire on PU films is equal to acrylic holder size when the displacement was measured. Dynamic response according to frequency, displacement and recovery time according to PU thickness were measured. 1 wt% crosslinking agent contents PU samples have higher displacement and lower recovery time than 0.5 wt% crosslinking agent contents PU. If the PU thickness is increased, the actuating voltage for generating of same displacement is increased, too.
In this study, the structural, dielectric and electrical properties of $0.85Pb(Zn_{1/3}Nb_{2/3})O_3-0.1BaTiO_3-0.05PbTiO_3$ ceramics were investigated with respect to the variations of $La_2O_3$ addition amount. The specimen with 0.2 [wt%] $La_2O_3$ addition amount, which has the coupling constants with the value of $k_p$=44.8[%]. $k_{31}$=25.4[%] and the piezoelectric constant with $d_{31}=100{\times}10^{-12}$[C/N] respectively, exhibits the relatively good values in the applications of electrostriction actuators.
The properties of piezoelectric and dielectric for 0.05Pb(Mn$\_$0.4/W$\_$0.2/Nb$\_$0.4/)O$_3$ - 0.95PbZr$\_$x/Ti$\_$1-x/O$_3$ compositions have been investigated. In the composition of 0.05Pb(Mn$\_$0.4/W$\_$0.2/Nb$\_$0.4/)O$_3$ - 0.95PbZr$\_$0.51/Ti$\_$0.49/O$_3$, the values of k$\_$p/ and $\varepsilon$$\_$33/$\^$T// $\varepsilon$$\_$0/ are maximized, but Q$\_$m/ was minimized (k$\_$p/=56.5[%], Q$\_$m/=1130, d$\_$33/=258[pC/N], $\varepsilon$$\_$33/$\^$T// $\varepsilon$$\_$0/=1170). The grain size was suppressed and the uniformity of grain was improved at the 1100[˚C]. Also, we can see the dielectric constants variations between the before poling and after poling. This effect results from the effect(increase element of dielectric constants) between dipole switching and electrostriction inducing stress and dipole direction to the poling orientation(decrease element of dielectric constants). At x=0.51, we can find MPB(morphotropic phase boundary).
In the fields of the optics, precise machine, semiconductors, the micro-positioning actuators are required for the control of position in the submicron range. PNN-P2N-PZT ceramics were fabricated with various mole ratio of the PZT[Pb(Zr$_{1}$2//Ti$_{1}$2)O$_3$]. PNN (Pb(Ni$_{1}$3/Nb$_{2}$3/)O$_3$]and PZN[Pb(Zn$_{1}$3//Nb/sbu 2/3/)O$_3$] powders prepared by double calcination and PZT powders prepared by molten- salt synthesis method. The relative permittivity of specimen with PZT 0.3 mole ratio was shown 5,320 and appeared the relaxor ferroelectric feature. The maximum Piezoelectric coefficient d$_{31}$ to be used for evaluation the displacement of piezoceramics in PNN-PZN-PZT ceramics was 324$\times$10$^{-12}$ (C/V) at the vicinity of morphotropic phase boundary and was larger than that of solid PZT ceramics(120$\times$10$^{-12}$ C/V).
The ionic association constants (K) of 2, N-dimethyl pyridinium iodide (2NDMPI) in 95 volume percentage ethanol-water mixture were determined by a modified UV and conductance method at $20^{\circ}C{\sim}50^{\circ}C$ under 1 to 2000 bars. The K values increase with increasing pressure and decrease with temperature. The total partial molar volume change (${\Delta}V$) has relatively small negative value and the absolute ${\Delta}V$ value decrease with increasing pressure and temperature. The ion size (a) and solvation number (n) of 2NDMPI were about 5 $\AA$ and changed from 1 to 3 with decreasing temperature. Other thermodynamic parameters such as enthalpy (${\Delta}H^{\circ}$) and entropy (${\Delta}S^{\circ}$) for the equilibrium of the 2NDMPI were evaluated. From all the parameters mentioned above, we came to conclusion that the electrostriction effect of 2NDMPI in the ethanol-water mixture is enhanced with increasing pressure and decreasing temperature.
메탄올 및 에탄올 수용액내에서 1-adamantyl fluoroformate의 가용매분해반응속도를 여러 압력하에서 전도도방법을 이용하여 측정하였다. 이들 속도상수로부터 활성화부피(${\Delta}V^{\neq}{_o}$), 활성화압축율계수(${\Delta}{\beta}^{\neq}$), 활성화엔탈피(${Delta}H^{\neq}$), 활성화엔트로피(${Delta}S^{\neq}$), 그리고 활성화 착물에서의 charge development(△P)를 구하였다. 또한 에탄올 수용액내에서 가용매분해반응으로 인한 생성물에 대한 selectivity를 GC를 이용하여 측정하였다. 그 결과 ${\Delta}V^{\neq}{_o}$와 ${\Delta}{\beta}^{\neq}$의 값은 모두 음의 값을 ${Delta}H^{\neq}$는 양의 값을 ${Delta}S^{\neq}$은 큰 음의 값을 얻었다. 이 현상을 용매구조변화에 대하여 논의하였다. 이들 결과로부터 본 반응은 acyl carbon을 공격하는 이분자성반응과 가용매분해과정(S-D)인 용매-분리이온쌍반응으로 추정할 수가 있었다.
이성분혼합용매내에서 Methyl-, Phenyl Chloroformate와 1-adamantyl 유도체들의 가용매분해반응속도를 여러 온도와 압력하에서 전도도방법에 의하여 측정하였다. 이들 속도상수로부터 활성화 부피(${\Delta}V_o^{\neq}$), 활성화 엔탈피(${Delta}H^{\neq}$), 활성화 엔크로피 (${\Delta}S^{\neq}$) 값을 구하였다. 이때 모든 혼합물내에서 ${\Delta}V_o^{\neq}$와 ${\Delta}V_s^{\neq}$는 음의 값을 나타내었으며, ${\Delta}H^{\neq}$는 양의 값을 얻었다. 이 현상을 용매구조변화에 대하여 논의하였다. 또한 활성화 부피와 활성화 엔트로피 값들을 플로트하여 본 반응에 대한 반응 경향성을 조사하였다. 이들 결과로부터 Methyl-, Phenyl Chloroformate와 1-adamantyl fluoroformate(알코올수용액)는 이분자반응이, 1-adamantyl fluoromate(TFE수용액)와 1-adamantyl tosylate는 일분자반응이 일어나는 것으로 추정할 수 있었다.
By using a complete rate constant($k_e$) which treats a solvent (water) as a reactant, and a conventional rate constant($k_c$), which ignores the solvent in describing the rate, the parameters ${\Delta}V^{\neq}_s,\;{\Delta}H^{\neq}_s\;and\;{\Delta}S^{\neq}_s$ were introduced. These quantities represent the volume change, the enthalpy change, and the entropy change accompanying the electrostriction which occurs when solvent molecules condense on the activated complex. The authors measured the rates of the solvolysis of benzoyl chloride in water-acetone mixtures at $15^{\circ}$ to $30^{\circ}C$ and 1 bar to 2500 bars. Applying the authors' theory to the experimental results, the parameters, ${\Delta}V^{\neq}_s,\;{\Delta}H^{\neq}_s\;and\;{\Delta}S^{\neq}_s$ were evaluated, and it was found that they are all negative, indicating that water dipoles condense on the activated complex. They also proposed the following equations: ${\Delta}H^{\neq}_c\;=\;{\Delta}H^{\neq}_e\;+\;{\Delta}H^{\neq}_s\;and\; {\Delta}S^{\neq}_c\;=\;{\Delta}S^{\neq}_e\;+{\Delta}S^{\neq}_s\;,\;where\;{\Delta}H^{\neq}_c\;and\;{\Delta}H^{\neq}_c\;and\;{\Delta}S^{\neq}_s $are the activation enthalpy change and the activation entropy change for the conventional reaction rate, respectively, and ${\Delta}H^{\neq}_e$ and ${\Delta}S^{\neq}_e$ are the corresponding quantities for the complete reaction rate. The authors proposed that for the $SN_1$ type, all the quantities, ${\Delta}V^{\neq}_s,\;{\Delta}S^{\neq}_s\;,{\Delta}H^{\neq}_s\;and\;{\Delta}S^{\neq}_s$ are comparatively large, and for the $SN_2$ type, these quantities are smaller than for the $SN_1$ type, and occasionally the case ${\Delta}S^{\neq}_e$ < 0 occurs. Using these criteria, the authors concluded that at high temperature, high pressure and for a high water content solvent, the SN_1$ type mechanism predominates whereas in the reversed case the $SN_2$M type predominates.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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