We have been investigating electropolymerization of pyrrole in aqueous electrolyte solutions in acidic as well as in neutral conditions by in situ electrochemical quartz crystal oscillator method, where resonant frequency and resonant resistance can be monitored simultaneously with current-voltage measurements during electropolymerization of pyrrole. The properties of thin PPy films prepared on electrode surfaces depended strongly on the experimental variables of electrode potentials applied, solution pH, kinds and quantity of supporting electrolytes, added chemicals, and the mode of electrochemical method employed. We are applying our experience gained on electropolymerization of pyrrole to immobilizing biomolecules onto electrode surfaces to develop a biosensor system. In this work, we wish to present the results on electrochemical monitoring on electropolymerization of pyrrole in the presence of DNA and albumin in different electrochemical conditions. Additionally we will summarize our investigations on the miniaturization of biomolecules/PPy composites by means of scanning tunneling microscopy.
The complex of iron(II) tris(3-Br-phen) (3-Br-phen; 3-bromo-1,10-phenanthroline) was prepared as a precursor of electropolymerization and the crystal structure of [Fe(3-Br-phen)3]($PF_6$)2${\cdot}$CH3CN with a distorted octahedral geometry has been investigated. The reductive electropolymerization of $>[Fe(3-Br-phen)3]^{2+}$ complex onto the surface of a glassy carbon electrode and indium tin oxide (ITO) optically transparent electrode were performed in acetonitrile at room temperature. Thin film of poly-$>[Fe(3-Br-phen)3]^{2+}$ formed was adherent, electroactive and stably deposited on a glassy carbon disk electrode. The thin metallopolymeric film formed was also confirmed by absorption spectroscopy.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.335-335
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2006
Polyacrylonitrile (PAN) was deposited as an adherent film on Cu-substrate by the cathodic electropolymerization. This work is an attempt to compare the molecular weight and the fractured surface of PAN prepared by CV and chronoamperometry. The molecular weight and increase weight of PAN measured the according to AN-concentration, scan rate, and cycle number (or time) using CV and chronoamperometry. The morphology of PAN was characterized by SEM image. Mechanism and optimal conditions for electropolymerization of acrylonitrile on Cu-substrate were investigated and discussed.
o-Phenylenediamine (o-PD) was electropolymerized on glassy carbon electrodes under a potential cycling condition. The resulting polymer films mediated electrons for the reduction of molecular oxygen at pH=1.0. It was found from the RDE, RRDE, and cyclic voltammetry experiments that the modified electrodes reduce oxygen to hydrogen peroxide at about 300 mV lower potential than the bare glassy carbon electrode. The polymer film consisted of more than two components. Among those, only one component was active in oxygen reduction, which was formed mainly in the earlier stage of the electropolymerization. 2,3-Diaminophenazine, a cyclic dimer of o-PD, was also active in the oxygen reduction reaction, from which it was suggested that the active polymeric component has a structural unit similar to the cyclic dimer. Finally, the electropolymerization mechanism for the formation of the active and inactive components has been proposed.
Levodopa or L-3,4-dihydroxyphenylalanine (L-DOPA) is the direct precursor of the neurotransmitter dopamine. L-DOPA is a well-known neuroprotective agent for the treatment of Parkinson's disease symptoms. L-DOPA was synthesized using the enzyme, tyrosinase, as a biocatalyst for the conversion of L-tyrosine to L-DOPA and an electrochemical method for reducing L-DOPAquinone, the product resulting from enzymatic synthesis, to L-DOPA. In this study, three electrode systems were used: A glassy carbon electrode (GCE) as working electrode, a platinum, and a Ag/AgCl electrode as auxiliary and reference electrodes, respectively. GCE has been modified using electropolymerization of pyrrole to facilitate the electron transfer process and immobilize tyrosinase. Optimum conditions for the electropolymerization modified electrode were a temperature of $30^{\circ}C$ and a pH of 7 producing L-DOPA concentration 0.315 mM. After 40 days, the relative activity of an enzyme for electropolymerization remained 38.6%, respectively.
A novel method of fabricating polythiophene-gold nanoparticle composite film electrodes for photoelectric conversion is demonstrated. The method includes electrodeposition of gold and electropolymerization of 2,2'-bithiophene onto an indium-tin-oxide (ITO) electrode. First, electrodeposition of gold onto the ITO electrode was carried out with various repetition times of pulsed applied potential (0.25 s at -2.0 V vs. Ag/AgCl) in an aqueous solution of $HAuCl_4$. Significant progress of the number density of deposited gold nanoparticles was confirmed from scanning electron micrographs, from 4 (1 time) to 25% (15 times). Next, electropolymerization of 2,2'-bithiophene onto the above ITO electrode was performed under controlled charge condition (+1.4 V vs. Ag wire, 15 $mC/cm^2$). Structural characterization of as-fabricated films were carried out by spectroscopic and electron micrographic methods. Photocurrent responses from the sample film electrodes were investigated in the presence of electron acceptors (methyl viologen and oxygen). Photocurrent intensities increased with increasing the density of deposited gold nanoparticles up to ~10%, and tended to decrease above it. It suggests that the surplus gold nanoparticles exhibit quenching effects rather than enhancement effects based on localized electric fields induced by surface plasmon resonance of the deposited gold nanoparticles.
A novel poly(safranine)-modified electrode has been constructed for the determination of 4-nitrophenol (4-NP) in natural water sample. The electrochemical behavior of poly(safranine) film electrode and its electrocatalytic activity toward 4-NP were studied in detail by cyclic voltammetry (CV) and adsorptive linear stripping voltammetry (LSV). All experimental parameters were optimized and LSV was proposed for its determination. In optimal working conditions, the reduction current of 4-NP at this poly(safranine)-modified electrode exhibited a good linear relationship with 4-NP concentration in the range of $8.0{\times}10^{-8}$ to $4.0{\times}10^{-5}mol\;L^{-1}$. The detection limit was $3.0{\times}10^{-8}mol\;L^{-1}$. The high sensitivity and selectivity of the sensor were demonstrated by its practical application for the determination of trace amounts of 4-NP in natural water and fruit samples.
This paper reports substituent effects on the conformational changes in polyaniline (PAni) derivatives. PAni, poly-o-toluidine (POT), and poly-o-anisidine (POA) were formed by potentiodynamic electropolymerization in aqueous solution containing (+)-camphorsulfonic acid (CSA) as a dopant. UV-Vis spectroscopy and cyclic voltammetry measurements revealed that the methyl group showed a greater steric hindrance than the methoxy group. Further, the doping level decreased with increasing steric hindrance. The sign pattern of the circular dichroism (CD) bands for POA was opposite to that for PAni. However, no CD bands were observed in POT. The steric hindrance caused helical inversion, but at a high level of steric hindrance, the helical conformation could not be adopted, because of the reduced doping level. The reduced crystallinity was greatly affected by the decreased doping level. The steric effect influenced the polymer conformation and the doping level, thus determining the optical activity, morphology, and crystallinity of the PAni derivatives.
In this study, electro-polymerization was used for coating PEDOT:SDS films on CNTs, thereby producing hybrid-type electrodes. The CNTs were deposited on PET substrates using a spray method. For the fabricated hybrid electrodes, their surface morphologies, electric sheet resistances, visible transmittances, and chromatic properties were characterized as functions of the polymerization conditions used for coating PEDOT, and compared with those of conventional CNTs. The experiment results confirmed that the sheet resistance of CNTs was decreased significantly by coating of PEDOT via electropolymerization, and also indicated that the fabricated hybrid electrodes revealed desirable properties as a transparent electrode for touch screen panels.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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