Benzene solution of trans-1,2-bispyrazylethylene and electron deficient olefin, tetracyanoethylene, as a ${\pi}$-acceptor gave 1,2-bispyrazyl-3,3,4,4-tetracyanocyclobutane, a 2${\pi}$ + 2${\pi}$ cycloaddition product, on irradiation with 350 nm UV light. Fluorescence studies revealed the reaction to proceed through a singlet exciplex. The fluorescence of trans-1,2-bispyrazylethylene was quenched very efficiently by tetracyanoethylene with the quenching constant of 1.6 ${\times}$ 10$^{10}$M$^{-1}$s$^{-1}$ while electron rich olefin, tetramethylethylene, did not quench the fluorescence of bispyrazylethylene.
The charge transfer (CT) complex dyes between electron donor phenothiazine and electron acceptors namely, 2, 3-dichloro-1,4-naphtoquinone and 2,3-dichloro-5-nitro-1,4-naphtoquinone, were formed in the dichloromethane solution and electrochromic properties were studied using Bu4NC1O4 as supporting electrolyte. A 1 : 1 correspondence between the donor and acceptor molecules in the CT complex was found.
Ju-Yeon Lee;Sung-Ok Cho;A. B. Padias;H. K. Hall, Jr.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제12권3호
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pp.271-273
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1991
Poly (N-vinylcarbazole) was obtained spontaneously by 1,1,2,2-tetracyanocyclopropylstyrene(1) in polar solvents such as dichloromethane and acetonitrile at room temperature. The polymerization reactions were faster in more polar solvent and were not proceeded in less polar solvents such as chloroform and diethyl ether. The formation of poly (N-vinylcarbazole) was explained by bond-forming initiation theory, in which the initiating species are zwitterionic tetramethylene intermediates.
We explore the inverse electron demand Diels-Alder reactions of tetrazines with various functional groups employing quantum calculations. In general, the rate of inverse electron demand Diels-Alder reaction depends on molecular orbital levels of electron donor and electron acceptor. Likewise, ${\pi}$ orbital of the dienophile and ${\pi}^*$ orbital of the diene is a key factor. In this work, we discuss the case where the energy of diene's ${\pi}^*$ molecular orbital is not the sole governing factor to determine the reaction rate, rather the rate shows strong correlation with the charge density of dienes.
During the last 20 years organic semiconductors have attracted considerable attention due to their interesting physical properties followed by various technological applications in the area of electronics and opto-electronics. It has been a long time since organic solar cells were expected as a low-cost energy-conversion device. Although practical use of them has not been achieved, technological progress continues. Morphology of the materials, organic/inorganic interface, metal cathodes, molecular packing and structural properties of the donor and acceptor layers are essential for photovoltaic response. We have fabricated solar cell devices based on zinc-phthalocyanine(ZnPc) as donor(D) and fullerine($C_{60}$) as electron acceptor(A) with doped charge transport layers, $Alq_3$ as an electron transport or injection layer. We observed the photovoltaic characteristics of the solar cell devices using the Xe lamp as a light source.
Steroid $\Delta^1$-dehydrogenase which introduces a double bond into the 1, 2 positions of steroid ring A was purified from Arthrobacter simplex, an excellent biotransformer of hydrocortisone into prednisolone. Hydrocortisone-induced cells were disrupted by vigorous agitation with glass beads, and a solubilized enzyme was obtained after centrifugation at 100, 000$\times$g for 90 minutes. The enzyme was purified 123-fold in three steps of chromatographic procedures with 13% yield. The last step of testosterone-agarose affinity column decisively contributed to the successful purification. The molecular weight of the enzyme was estimated to be 98, 000 by SDS-PAGE and 100, 000 by gel filtration, indicating that this enzyme behaves as a monomer. The enzyme showed demands for artificial electron acceptor, and among the several reagents tested, phenazine methosulfate acted as the most effective electron acceptor. Subcellular distribution of this enzyme was studied by centrifugation experiment. Comparison of the enzyme activities in pelleted membrane and cytosol fractions suggests that the enzyme may be a weakly attached peripheral membrane protein in vivo. But considerable amounts of enzyme was solubilized without any additional treatments for membrane protein.
The optical properties of ZnO thin film have been studied using photoluminescence(PL) spectroscopy with the change of sample temperatures from 10 K to 290 K. The spectrum at 10 K showed the characteristic emission lines of ZnO which were as follows: free exciton(FX) at 3.369 eV, neutral donor-bound exciton($D^0X$) at 3.360 eV, two electron satellite(TES) at 3.332 eV, $D^0X$-1LO at 3.289 eV, and donor-acceptor pair(DAP) transiton at 3.217 eV. From the spectral evolution with temperatures, two features could be identified as temperature went higher: (1) the bound excitons changed gradually into free excitons, (2) DAP turned into free electron-acceptor transition(e,$A^0$). The PL intensity of free exciton increased with the increase of temperatures, which was accompanied by the decrease of the intensity of bound excitions and bound excition-related transitons such as TES and $D^0X$-1LO. At 80 K DAP transition disappeared, while (e,$A^0$) transition started to appear at 30 K.
Limitation of photosynthesis in detached Chinese cabbage (Brassica campestris L.) leaves was induced by feeding of mannose (25 mM) for 12 h in the light, and changes in the basic thylakoid functions under this condition were investigated. The acid soluble phosphate contend and CO2 uptake rate was decreased by 66% and 67%, respectively. However, the starch content was increased by 24% compared to those of controls. From the fast induction curves of chlorophyll fluorescence, dark level fluorescence (Fo) slightly increased while intermediate plateau fluorescence level (FI) to peak level fluorescence (Fp) transient was significantly decreased with a slight decrease in the Fo-to-FI transient. This data means that reduction of secondary electron acceptor of PSII (QB) might be more severely inhibited than that of primary electron acceptor of PSII (QA) by decrease in phosphate level. The strong decline of (Fv)m//Fm ratio suggests that efficiency of excitation energy capture by PSII was decreased markedly. The quenching of Fo (qO), an indicator of state transition, was also occurred over the slow induction kinetics of chlorophyll fluorescence. From quenching analysis, fluorescence was dominantly quenched by nonphotochemical quenchings (qE+qT). These results showed that the capture and transfer efficiency of excitation energy to PSII reaction center in thylakoid was decreased with the decline of leaf phosphate level, and that the state transition was occurred during the induction of photosynthesis under these conditions.
Kim, Jin-Hyun;Heo, Il-Su;Gong, Hye-Jin;Yu, Yeon-Gyu;Yim, Sang-Gyu
한국진공학회:학술대회논문집
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한국진공학회 2012년도 제42회 동계 정기 학술대회 초록집
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pp.276-276
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2012
The interface morphology of organic active layers is known to play a crucial role in the performance of organic photovoltaic (OPV) cells. Especially, a controlled nanostructure with a large contact area between electron donor (D) and acceptor (A) layers is necessary to improve the power conversion efficiency (PCE) of the cells since the short exciton diffusion lengths in organic semiconductors limit the charge (hole and electron) separation before excitons recombination. In this work, we developed simple solvent treating methods to fabricate a nanostructured DA interface and applied them to enhance the PCE of ZnPc/C60 based small molecule OPV cells. Interestingly, it was observed that the solvent treatment on the donor layer prior to the deposition of the acceptor layer resulted in a significant decrease in PCE, which was due to an existence of undesirable voids at the DA interface. Instead, the solvent vapor treatment after the DA bilayer formation led to densely packed and well dispersed DA contacts. Consequently, 3-fold enhancement of PCE as compared to the untreated bilayer cell was accomplished.
Two series of new organic fluorophores such as asymmetrical 3-(benzimidazol-2-yl)-10-hexylphenothiazine derivatives 1 and symmetrical 3,7-bis(benzimidazol-2-yl)-10-hexylphenothiazine derivatives 2 have been synthesized. Electronic absorption, fluorescence, and electrochemistry measurements reveal that the electron withdrawing benzimidazole subunit directly connected to the phenothiazine core facilitates the charge transfer characters which were also verified by the theoretical calculations. Various substituents on the benzimidazole moieties can allow a fine-tuning of the LUMO energy levels of the molecules without significantly affecting the HOMO energy levels. The method provides a new route for designing ambipolar molecules whose energy levels are well-matched with the Fermi levels of the electrodes to facilitate the electron or hole injection/transfer in OLED devices.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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