Oxidation-reduction cycling (ORC) procedures are widely used for cleaning nanoparticle surfaces when investigating their electrocatalytic activities. In this work, the effect of ORC on the surface structures and electrocatalytic oxygen reduction activity of Au electrodes is analyzed. Different structural changes and variations in electrocatalysis are observed depending on the initial structure of the Au electrodes, such as flat bulk, nanoporous, nanoplate, or dendritic Au. In particular, dendritic Au structures lost their sharp-edge morphology during the ORC process, resulting in a significant decrease in its electrocatalytic oxygen reduction activity. The results shown in this paper provide an insight into the pretreatment of nanoparticle-based electrodes during investigation of their electrocatalytic activities.
Electrocatalytic reduction can produce useful chemicals and fuels such as carbon monoxide, methane, formate, aldehydes, and alcohols using carbon dioxide, the green house gas, as a reactant through the supply of electrical energy. In this study, tin-lead (Sn-Pb) alloy electrodes are fabricated by electrodeposition on a carbon paper with different alloy composition and used as cathode for electrocatalytic reduction of carbon dioxide into formate in an aqueous system. The prepared electrodes are measured by Faradaic efficiency and partial current density for formate production. Electrocatalytic reduction experiments are carried out at -1.8 V (vs. Ag/AgCl) using H-type cell under ambient temperature and pressure and the gas and liquid products are analyzed by gas chromatograph and liquid chromatograph, respectively. As results, the Sn-Pb electrodes show higher Faradaic efficiency and partial current density than the single metal electrode. The Sn-Pb alloy electrode which have Sn:Pb molar ratio=2:1, shows the highest Faradaic efficiency of 88.7%.
Although the time dependences of the electrocatalytic activities of Pt and Pd nanoparticles during electrochemical operations have been widely studied, the time dependences under nonpolarized conditions have never been investigated in depth. This study reports the changes in the electrocatalytic activities of Pt and Pd nanoparticles with aging in air and in solution. Pt (or Pd) nanoparticle-modified electrodes are obtained by adsorbing citrate-stabilized Pt (or Pd) nanoparticles on amine-modified indium-tin oxide (ITO) electrodes, or by electrodeposition of Pt (or Pd) nanoparticles on ITO electrodes. The electrocatalytic activities of freshly prepared Pt and Pd nanoparticles in the oxygen reduction reaction slowly decrease with aging. The electrocatalytic activities decrease more slowly in solution than in air. An increase in surface contamination may cause electrocatalytic deactivation during aging. The electrocatalytic activities of long-aged Pt (or Pd) nanoparticles are significantly enhanced and recovered by NaBH4 treatment.
The electrocatalytic reduction of dioxygen by Co(TTFP)(Y)2 {Y=H2O or HO-} is investigated by cyclic voltammetry, spectroelectrochemistry, hydrodynamic voltammetry at a glassy carbon electrode in dioxygen-saturated aqueous solutions. Electrocatalytic reduction of dioxygen by CoⅡ(TTFP)(Y)2 establishes a pathway of 2e- reduction to form hydrogen peroxide, and then the generated hydrogen peroxide is reduced to water by CoⅠ(TTFP)(Y)2 at more negative potential. CoⅡ(TTFP)(Y)2 may bind dioxygen to produce the adduct complex [CoⅡ-O2 or CoⅢ-O2] which exhibits a Soret band at 411 nm and Q band at 531 nm.
Park, Hyun;Kwon, Tae-guen;Park, Deog-Su;Shim, Yoon-Bo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.27
no.11
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pp.1763-1768
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2006
The application of poly(Co(II)-(1,8-diaminonaphthalene))(poly(Co-DAN)) and poly(1,8-diaminonaphthalene) (Poly(1,8-DAN)) to the electrocatalytic reduction of molecular oxygen was investigated, which were electrochemically grown by the potential cycling method on the glassy carbon electrodes. The reduction of oxygen at the polymer and its metal complex polymer coated electrodes were irreversible and diffusion controlled. The Poly(1,8-DAN) and Poly(Co-DAN) films revealed the potential shifts for the oxygen reduction to 30 mV and 110 mV, respectively, in an aqueous solution, compared with that of the bare electrode. Hydrodynamic voltammetry with a rotating ring-disk electrode showed that Poly(1,8-DAN) and Poly(Co-DAN) coated electrodes converted respectively 84% and 22% of $O_2$ to $H_2O$ via a four electron reduction pathway.
The electrocatalytic reduction of molecular oxygen was investigated with a Co(II)-glyoxal bis(2-hydroxyanil) complex coated-glassy carbon (GC) electrode in aqueous media. The reduction of $O_2$ at the modified electrode was an irreversible and diffusion-controlled reaction. The complex coated-GC electrode demonstrated an excellent electrocatalytic effect for $O_2$ reduction in an acetate buffer solution of pH 3.2. The coated electrode made the $O_2$ reduction potential shift of 60-510 mV in a positive direction compared to the bare GC electrode depending on pH. The Co(II)-glyoxal bis(2-hydroxyanil) coated electrode converted about 51% of the $O_2$ to $H_2O_2$ via a two-electron reduction pathway, with the balance converted to H_2O$.
We report on the electrocatalytic activities at Pt nanostructure surfaces electrodeposited with different deposition charges on indium tin oxide electrodes for oxygen reduction and methanol oxidation reactions. The surface properties of Pt nanostructures depending on deposition charges were characterized by scanning electron microscopy, electrochemical surface area measurement, X-ray diffraction, and CO stripping analysis, which were correlated to the electrocatalytic activities. Pt nanostructures with deposition charge of 0.03 C exhibited the highest electrocatalytic activity for oxygen reduction and methanol oxidation. The sharp sites of Pt nanostructure and the presence of highly active facet play a key role, whereas the electrochemical surface area does not significantly affect the electrocatalytic activity. The results obtained in this work with regard to the dependence of electrocatalytic activity on the variation of the Pt nanostructures will give insights into the development of advanced electrocatalytic systems.
Park, Kyoung-Hee;Rim, Chae-Pyeong;Chjo, Ki-Hyung;Jeon, Seungwon;Choi, Yong-Kook
Analytical Science and Technology
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v.8
no.4
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pp.617-622
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1995
Electrocatalytic reduction of dioxygen has been investigated by cyclic voltammetry at glassy carbon electrode modified with new Co(II)-Schiff base complexes in aqueous solutions of various pH. The reduction potentials of dioxygen at chemically adsorbed electrodes show the dependence of pH between pH 4 and 14. The catalytic effect is large and the reaction occurs via two or four electron transfer in various pH solution.
New water soluble and highly electron deficient cobalt(II) tetrakis-(1,2,5,6-tertrafluoro-4-NN'N"-trimethyla-nilinium)-β-octabromoporphyrin [Co II (Br8TTFP)(Y)2] was synthesized and used for the electrocatalytic reduction of dioxygen. The first reduction of synthesized [Co II (Br8TTFP)(Y)2] involves one electron process to give metal centered [Co I (Br8TTFP)(Y)2]. The reduction of potential [E1/2 = -0.32 V] of [Co II (Br8TTFP)(Y)2] shifts positively 370 mV compared with that of [Co II (TTFP)(Y)2] due to the substituted bromide to β-pyrrole positions. The electrochemically reduced [Co I (Br8TTFP)(Y)2] binds dioxygen and catalytically reduces it to HOOH by 2e - transfer. Cyclic and hydrodynamic voltammetry at a glassy carbon electrode in dioxygen-saturated aqueous solutions are used to study the electrocatalytic pathway.
The electrocatalytic reduction of oxygen is investigated by cyclic voltammetry and chronoamperometry at glassy carbon electrode and carbon microelectrode coated with a variety of cobalt phenylprophyrins in various pH solutions. Oxygen reduction catalyzed by the monomeric porphyrin Co(Ⅱ)-TPP mainly occurs through the 2e$^-$ reduction pathway resulting in the formation of hydrogen peroxide whereas electrocatalytic process carried out 4e$^-$ reduction pathway of oxygen to H$_2$O at the electrodes coated with cofacial bis-cobalt phenylporphyrins in acidic solution. The electrocatalytic reduction of oxygen is irreversible and diffusion controlled. The reduction potentials of oxygen in various pH solutions have a straight line from pH 4 to pH 13, but level off in strong acidic solution. The reduction potentials of oxygen shift to positive potential more 400 mV at the electrode coated with monomer Co-TPP compound than bare glassy carbon electrode while 750 mV at the electrode coated with dimer Co-TPP compound.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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