Processable conducting polyaniline derivative with free amine functional groups was successfully synthesized from the monomer o-phenylenediamine in aqueous hydrochloric acid medium using ammonium persulfate as an oxidative initiator. The synthesized poly(o-phenylenediamine) (PoPD) in critical condition was found to be completely soluble in common organic solvents like dimethyl sulfoxide, N,N-dimethyl formamide etc. From the intrinsic viscosity measurement, the optimum condition for the polymerization was established. The polymer was characterized by ultraviolet visible spectroscopy, Fourier transform infrared spectroscopy, proton magnetic resonance spectroscopy ($^1HNMR$) and thermogravimetric (TGA) analyses. The weight average molecular weights of the synthesized polymers were determined by the dynamic light scattering (DLS) method. From the spectroscopic analysis the structure was found to resemble that of polyaniline derivative with free amine functional groups attached to ortho/meta position in the phenyl ring. However, very little ladder unit was also present with in the polymer chain. The moderate thermal stability of the synthesized polymer could be found from the TGA analysis. The average DC conductivity of $2.8{\times}10^{-4}S/cm$ was observed for the synthesized polymer pellet after doping with hydrochloric acid.
Here we designed and synthesized new zinc phthalocyanines and structures were fully confirmed by spectral and elemental analysis. All phthalocyanines have a very good solubility in industrial solvents like chloroform, dichloromethane, dimethyl sulfoxide, N,N-dimethyl formamide, propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), acetone, tetrahydrofuran and acetonitrile. UV-Visible absorption and transmittance in PGMEA showed that these dyes have suitable spectral properties for LCD color filters. By Triton X surfactant study, we confirmed that these dyes are not showing any aggregation in PGMEA. We dissolved the all phthalocyanines in LCD fabricating solvent (PGMEA), and all phthalocyanines showed more than 8 wt% of solubility. Finally, all of these results concluded that PCK1, PCK2 and PCK3 are fit for LCD green color filter.
Rheology of gels prepared with stearyl dimethyl benzyl ammonium hectorite (SDBAH) and various polar additives in n-butyl acetate was investigated by measuring the viscosity and rheogram. Including generally recognized polar additives, additional studies on the rheogram and viscosity were made with ether-type methyl cellosolve and carbitol, with dimethyl sulfoxide (DMSO) having sulfonyl group, and furthermore with above-mentioned polar additives containing small quantity of water, It was observed that molecular size, dipole moments and dielectric constants of polar additives had a great influence on viscosity increase and rheology of SDBAH gel, and the increase of SDBAH interlayer spacing was important factor in gel formation and viscosity change. It was also shown that thixotropy effect was increased with the increase of polar additive concentration, finally changed to rheopexy from thixotropy as the concentration of polar additives was increased more than about 40% of SDBAH weight. In addition thixotropy changed to rheopexy as the increase of shear rate. It was further found that the aqueous solutions of polar additives (water content, 5-25%) had more effects on rheology than additives without water, and particularly 95clo DMSO solution was the most effective. And the optimum concentration of polar additives showing maximum viscosity in the same SDBAH concentration system was examined.
Rafizadeh, Massoud;Tayebee, Reza;Amani, Vahid;Nasseh, Mohammad
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제26권4호
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pp.594-598
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2005
Treatment of a solution of $CuCl_2$ in dimethyl phosphate (DMP) with DMSO under nitrogen atmosphere afforded to a light blue fluorescence powder. Slow evaporation of $H_2O$-DMSO solution of this powder resulted in blue-sky crystals of a new polymeric Cu(II) complex, with a unit cell composed of $Cu_2(DMP)_4$(DMSO), (1). The crystal and molecular structure of the complex acquired crystallographically. Compound (1) crystallizes in the monoclinic space group $P2_1$/n with a = 12.8920(11) $\AA$, b = 13.1966(11) $\AA$, c = 14.7926(13) $\AA$, $\alpha$ = 90$^{\circ}$, $\beta$ = 98.943(2)$^{\circ}$, $\gamma$ = 90$^{\circ}$, V= 2486.1(4) ${\AA}^3$, and Z = 4. A square pyramidal environment for the metal center was established by coordination of oxygen atoms of four bridging DMP ligands in the basal positions and binding a tri-centered oxygen atom of DMSO in the apical disposition of Cu(II). The sixth position was also affected by a weak interaction with the sulfur atom of another DMSO. The phosphorous atom in the bridging DMP was arranged in a deformed tetrahedron with (gg) conformation for methyl esters with $C_{2v}$ symmetry.
붕산은 폴리비닐알코올(PVA)의 히드록시기간의 가교를 형성할 수 있기 때문에 PVA용액내에 가입되면 용액의 유변학적 특성에 큰 영향을 미친다. 본 연구에서는 양이온이 존재하지 않는 경우 PVA/디메틸술폭시드(DMSO)/물/붕산계에 있어서 물의 함량이 유변학적 특성에 미치는 영향을 조사하였다. PVA/DMSO/물계에 붕산을 1 wt.% 첨가할 경우 물 함량이 증가할 수록 점도가 급속히 감소하였다. PVA/DMSO계에 1 wt.%의 붕산이 가입된 경우 양이온이 없어도 강한 가교구조를 형성하여 탄성겔의 점탄성특성을 나타낸 반면 PVA/물계에 1 wt.%의 붕산이 가입된 경우 전형적인 점성물질의 특성을 나타냈다. 순수한 DMSO나 혼합용매중 DMSO의 함량이 높으면 양이온의 존재없이도 붕산첨가에 의해 가교구조를 형성하여 급격한 점도변화를 나타냈으나 물 함량이 풍부한 계에서는 붕산의 첨가에 따른 점도의 변화가 미약하였으며 순수한 물을 용매로 사용한 경우 붕산첨가의 영향이 거의 없었다. 저장탄성률도 PVA/DMSO계의 경우가 가장 높은 값을 보였고 혼합용매계에는 물함량이 증가할 수록 감소하였다.
고분자와 용매의 굴절률이 서로 일치되어 자체 산란광의 세기가 극소화된 시스템인 폴리(비닐 아세테이트) (PVAc)/디메틸설폭사이드(DMSO) 계에 폴리스티렌 라텍스 탐침입자(표시 직경 200 nm)를 소량 첨가한 뒤 동적 광산란법으로 용액의 PVAc 농도에 대한 입자의 확산 거동을 정밀하게 조사하였다. 구형 입자의 환산확산계수의 농도의존성은 환산농도 $C[{\eta}]$의 신장지수함수로 분석할 수 있었고, 묽은 농도에서는 배제층의 두께가 일정하게 유지되었으나 초기 준희박 농도인 $1{\leq}C[{\eta}]{\leq}2.5$ 범위에서는 배제층의 사슬농도 의존지수가 -0.8로써 이론적 계산치 -0.85와 일치하였다. 그러나 보다 높은 농도에서는 배제층의 두께가 이론적 예측보다 급속히 감소하는 현상 또한 관찰되었으며, 그 원인은 인접한 탐침 입자들 사이에 존재하는 Oosawa 인력 때문인 것으로 설명할 수 있었다.
셀룰로스시료를 치환체로 만들지 않고 분자량 및 분자량분포를 결정하기 위한 새로운 시료처리 및 크기배제크로마토그래피방법을 확립하였다. 먼저 셀룰로스시료를 N-methylmorpholine N-oxide (NMMO)에 녹인 후 dimethyl sulfoxide (DMSO)에 희석함으로써 50/50(w) NMMO/DMSO에 녹은 약 0.1%의 시료용액을 만들었다. 컬럼으로는 글루코오스를 입힌 polydivinylbenzene 겔을 채운 크기배제크로마토그래피용 컬럼을 이용하였으며 용리액으로는 0.05M의 LiBr와 2.5%의 바탕용액을 포함하는 DMSO를 이용하였다.유속은 1 mL/min로 일정하게 유지하였고, DMSO의 점도를 낮추기 위해 컬럼을 포함하는 전체 시스템을 80$^{\circ}C$ 로 유지하였다. 0.05M의 LiBr를 가함으로써 SEC바탕선의 표류를 방지할 수 있었고 2.5%의 바탕용액을 가함으로써 시료와 컬럼충진물질 사이의 상호작용을 감소시키는 효과를 얻었다. 좁은 분포를 가지는 pullulan표준물질로부터 얻은 컬럼보정곡선을 이용하여 두 개의 I 펄프시료와 두 개의 셀룰로스 스펀지 시료의 평균분자량을 결정함으로써 펄프로부터 스펀지를 만드는 서로 다른 두 가지 공정에서의 셀룰로스 분자들의 분해정도를 결정, 비교할 수 있었다.
Kinetic studies of the reactions of O,O-diphenyl Z-S-aryl phosphorothioates with X-benzylamines have been carried out in dimethyl sulfoxide at 55.0 $^{\circ}C$. The Hammett (log $k_2$ vs ${\sigma}_X$) and Bronsted [log $k_2$ vs $pK_a(X)$] plots for substituent X variations in the nucleophiles are biphasic concave downwards with a maximum point at X = H, and the unusual positive ${\rho}_X$ and negative ${\beta}_X$ values are obtained for the strongly basic benzylamines. The sign of the cross-interaction constant (${\rho}_{XZ}$) is negative for both the strongly and weakly basic nucleophiles. Greater magnitude of ${\rho}_{XZ}$ value is observed with the weakly basic nucleophiles (${\rho}_{XZ}$ = -2.35) compared to with the strongly basic nucleophiles (${\rho}_{XZ}$ = -0.03). The deuterium kinetic isotope effects ($k_H/k_D$) involving deuterated benzylamines [$XC_6H_4CH_2ND_2$] are primary normal ($k_H/k_D$ > 1). The proposed mechanism is a concerted $S_N2$ involving a frontside nucleophilic attack with a hydrogen bonded, four-center-type transition state for both the strongly and weakly basic nucleophiles. The unusual positive ${\rho}_X$ and negative ${\beta}_X$ values with the strongly basic benzylamines are rationalized by through-space interaction between the ${\pi}$-clouds of the electron-rich phenyl ring of benzylamine and the phenyl ring of the leaving group thiophenoxide.
결빙억제제(CPA)의 종류, 농도 및 침지시간이 참전복 Haliotis discus hannai 발생배의 생존활성에 미치는 영향을 조사하였다. 4세포, 담륜자 및 피면자를 dimethyl sulfoxide, ethylene glycol, propylene glycol 농도별로 10분, 20분 및 30분간 침지하였다. CPA 침지 후 각 발생배의 발생진행률은 각 CPA 농도가 낮을수록, CPA 침지시간이 짧을수록 높았다. 또한, 피면자에서 비틀림전까지의 발생진행률은 4세포에서 담륜자까지의 것보다 높았다. CPA 침지 후 발생진행률 및 유생활성지수는 ethylene glycol에서 가장 높았다. 참전복 발생배의 냉동보존 효과를 높일 수 있는 CPA 및 농도는 ethylene glycol 2.0 M, 평형시간은 30분인 것으로 추정된다.
본 연구에서는 poly(vinyl alcohol)(PVA)를 dimethyl sulfoxide(DMSO)에 녹여 이 용액의 유변학적 특성에 미치는 PVA의 분자량분포의 영향에 관하여 고찰하였다. 동일 평균분자량인 경우에도 수지 혼합(resin blending)에 의해 분자량분포가 넓어지면 점도와 손실탄성률이 더 낮아짐을 알 수 있었다. 이것은 동일 평균 분자량의 경우 분자량분포가 넓은 PVA/DMSO 용액계의 자유체적이 증가되기 때문이라고 생각된다. 분자량 분포가 저장탄성률에 미치는 영향은, 14 wt%용액의 경우에는, 1.3 rad/sec보다 낮은 진동수 영역에서는 동일 평균분자량의 경우 분자량분포가 넓은 PVA/DMSO 용액계가 탄성이 더 크고, 1.3 rad/sec보다 높은 진동수 영역에서는 분자량분포가 좁은 PVA/DMSO 용액계가 탄성이 더 크게 측정되었다. 14 wt% 용액의 경우에 Modified Cole-Cole plot에서의 기울기는 분자량분포가 넓어지면 진동수에 따른 상전이 현상이 더 뚜렷해졌다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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