Micellization process of dodecyltrimethylammonium bromide (DTAB) was studied by using the aromatic probe (benzene) which dissolved in aqueous DTAB solutions. Proton NMR chemical shift measurements of DTAB and DTAB-benzene system showed that benzene molecules solubilized near the micelle-water interface and that the solubilization sites within the micelles are different as the DTAB concentration is passing through 32.0 mM (hereafter we refer this concentration as the second CMC). The change of solubilization sites is also confirmed by abrupt changes of the chemical shifts and relaxation rates of benzene protons in DATB-benzene system at this concentration. It was revealed from the electrical conductivity and viscosity measurements that the solubilization of benzene caused the DTAB micelles to swell out and that the micelles prepared after the second CMC had a greater swelling effect than those prepared before the second CMC. The transition point which reflects the saturation of benzene molecules on the solubilization sites of micelles was observed at one benzene/micellized DTAB mole ratio from the electrical conductivity measurements. Along the different concentration of DTAB solution, this transition point is appeared clearly after the second CMC. From these results it is suggested that the shapes and/or sizes of DTAB micelles of the spherical micelle region prepared after the second CMC are different from those prepared before the second CMC.
The interaction of poly(ethylene glycol)(PEG) with cationic dodecyl trimethyl ammonium bromide (DTAB)micelle was studied with electron spin resonance (ESR) by determining line widths of the ESR spectra and coupling constant of nitrogen($A_N$). The degree of ESR line shape change such as line widths and coupling constant indicated that PEG mixes well with DTAB micelle due to a great hydrophobic interaction with surfactant alkyl chains. This suggests that the PEG can be used as non-ionic surfactant to disperse the exposed oil in the ocean.
The interaction of poly(ethylene glycol) (PEG) with cationic dodecyl trimethyl ammonium bromide (DTAB) micelle was studied with electron spin resonance (ESR) by determining line widths of ESR spectra and coupling constant of nitrogen(AN). The degree of ESR line shape change such as line widths and coupling constant indicated that PEG mixes well with DTAB micelle due to a great hydrophobic interaction with surfactant alkyl chains. This suggests that the PEG can be used as non-ionic surfactant to disperse the exposed oil in the ocean.
The critical micelle concentration $(CMC^{\ast})$ and the counterion binding constant (B) in a micellar state of the mixed surfactant systems of dodecylpyridinium chloride (DPC) with dodecyltrimethylammonium bromide (DTAB), tetradecyltrimethylammonium bromide (TTAB), and cetyldimethylethylammonium bromide (CDEAB) were determined at $25^{\circ}C$ as a function of ${\alpha}_1$ (the overall molc fraction of DPC) by the use of electric conductivity method. Various thermodynamic parameters $(X_{i},\;{\gamma}_{I},\;C_{i},\;a^{M}_{i}, \beta,\;{\Delta}H_{mix}, \;and\; {\Delta}G^{o}_{m})$ for the micellization of DPC/DTAB, DPC/TTAB, and DPC/CDEAB mixtures were calculated and analyzed for each system by means of the equations derived from the pseudophase separation model. The results show that the DPC/DTAB mixed system has the greatest deviation and the DPC/CDEAB mixed system has the smallest deviation from the ideal mixed micellar model.
The critical micelle concentration (CMC) and the counter-ion binding constant (B) for the mixed micellizations of TTAB (tetradecyltrimethylammonium bromide) with other surfactants (DTAB, CTAB, Tween-20, Tween-40, and Tween-80) in aqueous solution of 4-chlorobenzoic acid (0.5 mM) at $25^{\circ}C$ were determined as a function of ${\alpha}_1$ (the overall mole fraction of TTAB) by using the spectrophotometric method and the conductivity method. Various thermodynamic parameters ($X_i$, ${\gamma}_i$, $C_i$, $a_i^M$, ${\beta}$, and ${\Delta}H_{mix}$) were calculated for each mixed surfactant system and compared with the other mixed surfactant systems by means of the equations derived from the nonideal mixed micellar model. The results show that TTAB/DTAB mixed system has a great positive deviation from the ideal mixed micellar model and the other mixed systems have great negative deviations from the ideal mixed model.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.30
no.4
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pp.679-687
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2013
The critical micelle concentration (CMC) and counter-ion binding constant (B) of the pure cationic surfactants (DTAB, TTAB, CTAB), nonionic surfactants (Tween-20, Tween-40, Tween-80), and their mixed surfactants (TTAB/Tween-20, TTAB/Tween-40, TTAB/Tween-80) in aqueous solutions of 4-chlorobenzoic acid were determined by using the UV/Vis absorbance method and the conductivity method from 284 K to 312 K. Thermodynamic parameters (${\Delta}G^o{_m}$, ${\Delta}H^o{_m}$, and ${\Delta}S^o{_m}$), associated with the micelle formation of those surfactant systems, have been estimated from the dependence of CMC and B values on the temperature and carbon length of surfactant molecules. The calculated values of ${\Delta}G^o{_m}$ are all negative within the measured range but the values of ${\Delta}H^o{_m}$ and ${\Delta}S^o{_m}$ are positive or negative, depending on the length of the carbon chain and surfactant.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.36
no.2
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pp.407-416
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2019
The criticical micelle concentration (CMC) was measured by using the UV-Vis method for the micellization of the ammonium type cationic surfactants (DTAB, TTAB, and CTAB) in the aqueous aniline solution. The enthalpy change (${\Delta}H^0$) and entropy change (${\Delta}S^0$) were calculated from the dependence of Gibbs free energy change (${\Delta}G^0$) on the temperature for micellization of the cationic surfactants between 290K and 314K. The effects of n-butanol and sodium chloride on the micellization of cationic surfactants were measured and compared with the other thermodynamic functions. All the free energy changes (${\Delta}G^0$) of the micellization were negative, all the enthalpy change (${\Delta}H^0$) were negative, and all the entropy change (${\Delta}S^0$) were positive values, respectively. The micelle formation of cationic surfactant in aniline solution is a spontaneous exothermic reaction, and the iso-structural temperature calculated from the thermodynamic values show that enthalpy and entropy contribution to the micellization are almost the same for the micellization of cationic surfactants
The interaction of phenoxide anion with several cationic surfactant micelles (DTAB, TTAB, CTAB, CDEAB, and CTAC) was studied by UV/Vis spectrophotometric method. The solubilization constants of phenoxide anion into the cationic micellar phase and the critical micelle concentration of these surfactants in the presence of the phenoxide anion could be determined from the absorbance changes. The measured solubilization constants were changed according to the following order: $K_s(CTAC)>K_s(CDEAB)>K_s(CTAB)>K_s(TTAB)>K_s(DTAB).$ Effects of salts(NaCl and NaBr) and n-alcohols(butanol, pentanol, and hexanol) on the solubilization of phenoxide anion by the TTAB system have been also measured and analyzed. There was a great decrease of solubilization constant and CMC with these additives. The standard Gibbs free energy, enthalpy, and entropy changes for the solubilization of phenoxide anion by the TTAB system were calculated from the temperature dependence of $K_s$ values.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.38
no.4
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pp.994-1002
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2021
The solubilization constants (Ks) of 4-halogenated aniline derivatives by cationic surfactants (DTAB, TTAB, and CTAB) were measured by the UV-Vis method. As a result, the Ks values decreased as the temperature increased for all the aniline derivatives and showed a tendency to increase as the radius of the halogen substituent and the hydrophobic length of surfactant increased. The calculated values of ΔGo and ΔHo for these solubilizations all showed negative values within the measured range, but all the ΔSo values showed positive values. For all the 4-halogenated anilines, the ΔGo values all tended to decrease as the temperature increased, but both values of ΔHo and ΔSo showed a tendency to increase. In addition, as the radius of the halogen substituent increased, the values of ΔHo and ΔSo tended to decrease in general. However, when the hydrophobic group length of the surfactant was increased, the values of these thermodynamic functions showed a tendency to increase in general, although it differed depending on the type of aniline derivative. From the changes of such functions, it was possible to estimate the type and strength of interactions between 4-halogenated aniline and micelle, and the location at which they were solubilized in the micelle.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.31
no.4
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pp.602-611
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2014
The critical micelle concentration (CMC) of the zwitterionic surfactant of dodecyldimethyl(3-sulfopropyl)ammonium hydroxide(LSB, $CH_3(CH_2)_{11}N^+(CH_3)_2(CH_2)_3SO{_3}^-$) and LSB/Tween-20, LSB/Tween-40, LSB/Tween-80 and LSB/DTAB, LSB/TTAB, LSB/CTAB mixed surfactant systems were determined by using the UV/Vis absorbance method from 284 K to 312 K. And the effects of temperature on the micellization have been measured for the thermodynamic study. The results show that the measured values of gibbs free energy are all negative in the whole measured. The values of enthalpy are positive Tween-20, And negative other surfactants. but the values of entropy are positive in the whole measured temperature region. The results show that all of the thermodynamic parameters are dependent on temperature and alkyl-group's length.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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