The PVA hydrogels were prepared by the chemical and irradiation method to improve the heat resistance of these hydrogels at the high temperature. The physical properties such as the gel content, the degree of swelling and the gel strength for the synthesized hydrogels were examined. Gel content increased as the chemical reaction time and the irradiation dose increased, and gel content of the hydrogels were higher when the two-steps of chemical and irradiation method were used rather than only the chemical method. Gel strength increased as the chemical reaction time increased, and as the irradiation dose decreased. The hydrogels prepared by the chemical reaction for 5 hours and the two-steps had the heat resistance at the high temperature.
Crosslinking of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) (PPO) anion exchange membranes, which can be used for capacitive deionization (CDI), was investigated. PPO Anion exchange polymer was prepared through bromination and amination reaction steps and crosslinked with bisphenol A diglycidylether (BADGE), m-phenylenediamine (m-PDA), and hexamethylenediamine (HMDA). The gelation time by crosslinking was short in the order of HMDA > m-PDA > BADGE. The anion exchange membranes crosslinked at room temperature over a certain amount of crosslinking agent did not dissolve in an aprotic solvent such as 1-methylpyrrolidone (NMP) and the chemical durability of their membranes to organic solvent increased. The ion exchange capacity and water uptake of anion exchange membranes crosslinked with different crosslinker (BADGE) contents were measured and compared. The CDI performance of the crosslinked PPO anion exchange membrane immersed in the HMDA solution was almost the same as that of the non - crosslinked membrane except for the initial stage of the adsorption step.
Cinnamate polymers are well known photoreactive polymers due to [2+2] cycloaddition reaction of cinnamate side group. In this work, we have found that the cinnamate side groups could be also reacted by thermal energy, and this reaction is presumed to attribute to the radical reaction of carbon double bond in the cinnamate groups. Contrary to the photocycloaddition reaction of the cinnamate side groups, the thermal reaction of cinnamate side group was closely related to the flexibility of polymer backbone. The difference of the mechanism between the photocycloaddition reaction and thermal crosslinking reaction was confirmed by $^1H-NMR$$ and $^{13}C-NMR$ analysis of the model compound.
Optimum reaction conditions for gel formation of rapeseed, Brassica napus, protein catalyzed by microbial TGase(transglutaminase) were evaluated by measuring breaking strength and deformation of gel. The polymerization of the protein gel was ascertained by SDS-PAGE and content of GL crosslinking$[{\varepsilon}-({\gamma}-glutamyl)lysine]$. In the reaction between rapeseed protein and TGase at $45^{\circ}C$ for 60 min, the breaking strength and deformation of the gel was the maximum at the ratio of 1 : 40 of enzyme to substrate. 10%(w/v) of rapeseed protein concentrate was optimum for gel production. The maximum breaking strength and deformation was shown at $45^{\circ}C$ The breaking strength increased linearly up to 90 min of the reaction time and remained unchanged. The breaking strength and deformation by TGase treatment was pH dependent and pH 7 was optimum for 10% rapeseed protein solution. SDS-PAGE analysis indicated that new band of highmolecular polymers were formed by the enzyme reaction, with disappearing the original bands of rapeseed protein. According to HPLC analysis. the content of GL crosslinking was increased from 0 to $7.14\;{\mu}mol/g$ gel for 90 min of the reaction time.
Covalent-crosslinked sulfonated poly(arylene ether sulfone) (SPAES) copolymers were synthesized copolymerization technique and additionally crosslinked with divinylbenzene (DVB). To optimize the reaction condition, a concentration of crosslinking agent and a reaction time were varied in the ranges of $30{\sim}90\;v/v%$ and $30{\sim}720\;min$. The properties of the crosslinked membranes were investigated by SEM, TGA and the measurement of proton conductivity. It was found that the proton conductivity of crosslinked membranes decreased depending on a degree of crosslinking while water uptake and methanol permeability reduced.
Polyurethanes(PUs) were synthesized by reaction of isophorone diisocyanate, acetylbutyl citrate, and 3 types of polycaprolactone diol. Their structures were confirmed by FT-IR and NMR spectrometer. And, their thermal and mechanical properties were measured by TGA ud UTM. The effective network chain lengths ($\bar{M}_c$), measured by compressive modulus apparatus, were about $8000\~24000$ g/mol. As crosslinking density and amount of hard segment increased, tensile strength increased and elongation decreased. As the crosslinking density of PUs increased, thermal property inproved. When the ratio of NCO/OH is 1.1, maximum crosslinking density was achieved.
Trifunctional epoxy resin triglycidyl paraaminophenol (TGPAP)/$CaCO_3$ nanocomposites were prepared using the melt blending method. The effects of nano-$CaCO_3$ content on the thermal behaviors, such as cure behavior, glass transition temperature ($T_g$), thermal stability, and the coefficient of thermal extension (CTE), were investigated by several techniques. Differential scanning calorimetry (DSC) results indicated that the cure reaction of the TGPAP epoxy resin was accelerated with the addition of nano-$CaCO_3$. When the nano-$CaCO_3$ content was increased, the $T_g$ of the TGPAP/$CaCO_3$ nanocomposites did not obviously change, whereas the crosslinking density was linearly increased. The nanocomposites showed a higher thermal stability than that of the neat epoxy resin. This result could be attributed to the increased surface contact area between the nano-$CaCO_3$ particles and the epoxy matrix, as well as the high crosslinking density in the TGPAP/$CaCO_3$ nanocomposites. The CTE of the nanocomposites in the rubbery region was significantly decreased as the nano-$CaCO_3$ content was increased.
A zero-Iength croessinking procedure for studying protein-protein interactlons in preinitiation complex has heen developed. Preinltiadon complexes were assembled with immobilized DNA templates coupled to metal beads. Pudfied complexes were dIrectly crosslinked by 1-ethyl-3.(3-dimethylaminopropyl)carbodlimide (EDC). The reaction was stopped by addition of $\beta$-mercaptoethanol, and the complexes were isolated from EDC immedIately. An appllcatlion of this method with a preinltlation complex assembled with TBP, TFIIB, and GAL4-AH demonstrated that ThP dIrectly interacts with GAL4-AH and TFIIB in the prelnitlatlon complex. However, croeslinked produd between GAL4-AH and ThilB was not observed. These resutts lndlcate that GAL4-AH does not stably Interact with TFIIB In the GAL4-AH-TFIIB-TBP-DNA prelnitlatlon complex.
A series of crosslinkable, waterborne polyurethanes (I-WBPUs) were prepared by in-situ polymerization using isophorone diisocyanate (IPDI)/poly(tetramethylene oxide) glycol (PTMG, $M_n$=2,000)/dimethylol propionic acid (DMPA)/ethylene diamine (EDA)/triethylamine (TEA)/aminoplast[hexakis(methoxymethyl)melamine (HMMM)] as a crosslinking agent. Typical crosslinkable, waterborne polyurethanes (B-WBPUs) blended from WBPU dispersion and aqueous HMMM solution was also prepared to compare with the I-WBPUs. The crosslinking reaction between WBPU and HMMM was verified using FTIR and XPS analysis. The effect of the HMMM contents on the dynamic mechanical thermal, thermal, mechanical, and adhesion properties of the I-WBPU and B-WBPU films were investigated. The storage modulus(E'), glass transition temperatures of the soft segment ($T_{gs}$) and the amorphous regions of higher order ($T_{gh}$), melting temperature ($T_m$), integral procedural decomposition temperature (IPDT), residual weight, $T_{10%}$ and $T_{50%}$ (the temperature where 10 and 50% weight loss occurred), tensile strength, initial modulus, hardness, and adhesive strength of both I-WBPU and B-WBPU systems increased with increasing HMMM content. However, these properties of the I-WBPU system were higher than those of the B-WBPU system at the same HMMM content. These results confirmed the in-situ polymerization used in this study to be a more effective method to improve the properties of the WBPU materials compared to the simple blending process.
In the wet master batch process, process oil is used to improve the workability of silica-SBR. The process oil expands the polymer and provides lubrication to soften the stiff rubber chain. However, addition of excess process oil can interfere in the crosslinking reaction between rubber molecules and reduce the crosslinking density of silica-SBR. Controlling the amount of process oil is an important aspect for properly controlling the workability and crosslinking density of silica-SBR. In this study, silica-SBR was prepared by adjusting the amount of process oil to confirm its effect on silicaSBR. Vulcanization characteristics of silica-SBR were examined using a moving die rheometer. Dynamic viscoelasticity was measured using a dynamic mechanical thermal analyzer, and the mechanical properties were investigated using the universal testing machine according to ASTM D412. As a result, all silica-SBR compounds with 10 to 40 phr of process oil have effects of improving the processability and the silica dispersibility. Also, the optimum condition was determined when 10 phr of processed oil was added because the abrasion resistance was improved 65% compared to that at 40 phr.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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