대한약학회 2003년도 Proceedings of the Convention of the Pharmaceutical Society of Korea Vol.1
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pp.227.1-227.1
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2003
To assess the effect of chitosan complex with metal ion on various pathogenic bacteria, the antibacterial activities were investigated. Arsenic, bismuth, calcium, iodine, iron, mercury, platinum, and silver were used as a metal ion. Staphylococcus aureus. Streptococcus mutans, Helicobacter pylori, Propionibacterium acnes and human saliva were examined. It was demonstrated that metal ions associated chitosan showed aggregation activities on various pathogens.
Metal ion complex of poly(N-(2,4-imidazoly)ethyl)maleimide-alt-l-octadecene (IMO-O) polymer used to confirm the possibility of molecular device made by Langmuir-Blodgett(LB) method. Electrical properties of the metal ion complex LB film were investigated using Metal/Insulator/Metal(MIM) structure. In the surface pressure-area($\pi$-A) isotherm of IMI-O polymer, the surface pressure at collapse point has a difference due to the interaction between polymer and metal ions. And the complex between polymer and metal ions could be verified through the investigation by Raman spectroscopy. In the current-voltage(I-V) property, the conductivity change of IMO-O polymer complexes due to the kinds of metal of metal ions couldn't be observed. However, the limiting area of molecules was changed by the concentration of the metal ions and the conductivity was increased with the occupied molecular area.
The adsorption method for the determination of the formation constants of the metal complexes with organic acids was developed by using membrane filters. The adsorption method involved the measurements of radioactivities of the adsorbed metal on membrane filters and the filtrate solution after the radioactive metal ion were filtered through membrane filters in the presence of organic ions of varying concentration. Comparing the adsorption method with the ion exchange method, it was seen that the adsorption method was simpler and faster than the ion exchange method. As an example of the metal complex with organic acid yttrium citrate complex was chosen, and the formation constant of the complex obtained by the adsorption method showed $K_f=2.0{\times}10^{-4}(l. mole^{-1})$ at a pH of 7. Also the present study revealed that the carrierfree state of yttrium in aqueous solution was present in the completely ionized state.
The complex formation between diazocalix[4]dipropyl (1) and diazocalix[4]crown-6 ether (2) with alkali, alkaline earth and transition metal ions was investigated by voltammetry. Electrochemical properties of compounds 1 and 2 and their selectivity toward metal ions were evaluated in $CH_3CN$ solution by comparison of voltammetric behaviors of two phenols in each compound. Compounds 1 and 2 showed almost same voltammetric behavior which is two irreversible oxidation peaks caused by intramolecular hydrogen bonding between two phenols in 1 and 2. While, however, upon interacting with various metal ions, 1 with two propyl ether groups showed no significant changes in voltammetry, 2 with crown ether group caused significant voltammetric changes upon the addition of $Ba^{2+}$ to 2. Their behavior is closely related to the complex formation by entrapment of metal ion into crown ether cavity, and ion-dipole interaction between metal ion and two phenolic groups in calix[4]crown-6.
Development of a novel fixed site carrier membrane (FCM), supported by PET fabric for metal ion separation is reported. The membranes were prepared by dipping PET fabric into the methylene chloride solution of Poly(5-vinyl-m-phe-nylene-m'-phenylene-32-crown-10) (P(VCE)), a polymeric metal ion carrier. It was found that the flux of mono-valent metal ion transported across the membrane is signif=cantly differed from each other and the flux decreases in the order $Cs^+$>$Rb^+$>$K^+$>$Na^+$>$Li^+$ irrespective to the anion except perchlorate anion. It was explained in terms of the stability of the complex, formed by crown ether unit of the P(VCE) and the various metal ions, meanwhile, the lower rate of transport in the presence of perchlorate anion was ascribed to its low hydrophilicity.
A kinetic study is reported for $S_NAr$ reaction of 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene (5a) and 1-chloro-2,4-dinitrobenzene (5b) with alkali-metal ethoxides (EtOM, M = Li, Na, K and 18-crown-6-ether complexed K) in anhydrous ethanol. The second-order rate constant increases in the order $k_{EtOLi}$ < $k_{EtO^-}$ < $k_{EtONa}$ < $k_{EtOK}$ < $k_{EtOK/18C6}$ for the reaction of 5a and $k_{EtOLi}$ < $k_{EtONa}$ < $k_{EtO^-$ < $k_{EtOK}$ < $k_{EtOK/18C6}$ for that of 5b. This indicates that $M^+$ ion behaves as a catalyst or an inhibitor depending on the size of $M^+$ ion and the nature of the leaving group ($F^-$ vs. $Cl^-$). Substrate 5a is more reactive than 5b, although the $F^-$ in 5a is ca. $10pK_a$ units more basic than the $Cl^-$ in 5b, indicating that the reaction proceeds through a Meisenheimer complex in which expulsion of the leaving group occurs after the rate-determining step (RDS). $M^+$ ion would catalyze the reaction by increasing either the nucleofugality of the leaving group through a four-membered cyclic transition state or the electrophilicity of the reaction center through a ${\pi}$-complex. However, the enhanced nucleofugality would be ineffective for the current reaction, since expulsion of the leaving group occurs after the RDS. Thus, it has been concluded that $M^+$ ion catalyzes the reaction by increasing the electrophilicity of the reaction center through a ${\pi}$-complex between $M^+$ ion and the ${\pi}$-electrons in the benzene ring.
Label-free, sensitive and selective detection methods with high spatial resolution are critically required for future applications in chemical sensor, biological sensor, and nanospectroscopic imaging. Here I describe the development of Plasmon Resonance Energy Transfer (PRET)-based molecular imaging in living cells as the first demonstration of intracellular imaging with PRET-based nanospectroscopy. In-vivo PRET imaging relied on the overlap between plasmon resonance frequency of gold nanoplasmonic probe (GNP) and absorption peak frequencies of conjugated molecules, which leads to create 'quantized quenching dips' in Rayleigh scattering spectrum of GNP. The position of these dips exactly matched with the absorption peaks of target molecules. As another innovative application of PRET, I present a highly selective and sensitive detection of metal ions by creating conjugated metal-ligand complexes on a single GNP. In addition to conferring high spatial resolution due to the small size of the metal ion probes (50 nm in diameter), this method is 100 to 1,000 folds more sensitive than organic reporter-based methods. Moreover, this technique achieves high selectivity due to the selective formation of Cu2+complexes and selective resonant quenching of GNP by the conjugated complexes. Since many metal ion ligand complexes generate new absorption peak due to the d-d transition in the metal ligand complex when a specific metal ion is inserted into the complex, we can match with the scattering frequency of nanoplasmonic metal ligand systems and the new absorption peak.
정사면체 구조를 갖는 $SpCuCl_2$와 수은(II) 이온 및 수은 금속간의 금속 교환반응의 속도론적인 연구를 순환 전압전류법과 자외 가시선 분광법을 사용하여 실험하였다. 수은(II) 이온 및 수은 금속과$SpCuCl_2$와의 교환 반응은 유사일차속도식을 따른다. 교환반응의 속도상수와 활성화 계수들의 값을 구하고 이들을 정리하여 나타내었다. 이러한 실험결과들로부터 Sp 배위자에 동시에 결합되어 있는 구리와 수은의 이핵 착물에서 구리와 질소간의 결합이 끊어지는 과정이 교환반응의 속도결정단계임을 알 수 있다.
In this paper, poly (N-(2-4-imidazolyl) ethyl) maleimide-alt-1-octadecene (IMI-O) polymer which can complex metal ion was used to confirm the possibility of molecular device made by Langmuir-Blodgett method. Metal/Insulator/Metal (MIM) device was fabricated for investigation of electric properties. In the ${\pi}$-A isotherm, surface pressure at collapse point was different as to the molecular weight of metal ion complexed respectively, In I-V characteristics, currents of MiM devices were different at the same voltage. It was thought that phenomena was occurred by interaction between function group and metal ion.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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