Incorporation of metalloporphyrins into polypyrrole (PPy) film was achieved either by electropolymerization of pyrrole in the presence of metal-tetra(sulfonatophenyl)porphyrin anion (MTSPP, M=Co, Fe) or by metalizing hydrogenated tetra(4-sulfonatophenyl)porphyrin anion (H2TSPP) doped into PPy through ion-exchange. Electrochemical reduction of oxygen on the PPy doped with metallo porphyrin (PPy-MTSPP) was studied in acidic and basic solutions. Oxygen reduction on PPy-MTSPP electrodes appeared to proceed through a 4-electron pathway as well as a 2-electron path. In acidic solutions, the overpotential for O2 reduction on PPy-CoTSPP electrode was smaller than that on gold by about 0.2 V. In basic solutions the overpotential of the PPy-CoTSPP electrode in the activation range was close to those of Au and Pt. The limiting current was close to that of Au. However, polypyrrole doped with cobalt-tetra(sulfonatophenyl)porphyrin anion (PPy-CoTSPP) or with iron-tetra(sulfonatophenyl)porphyrin anion (PPy-FeTSPP) was found to have limited potential windows at high temperatures (above 50 ℃), and hence the electrode could not be held at the oxygen reduction potentials in basic solutions (pH 13) without degradation of the polymer.
Kim, Kwang-Joo;Kim, Hee-Kyung;Park, Young-Ran;Park, Jae-Yun
Journal of Magnetics
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v.11
no.1
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pp.51-54
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2006
Variation of magnetic properties through Cr substitution for Co in inverse-spinel $CoFe_2O_4$ has been investigated by vibrating-sample magnetometry (VSM) and conversion electron $M\ddot{o}ssbauer$ spectroscopy (CEMS). $Cr_{x}Co_{1-x}Fe_2O_4$ samples were prepared as thin films by a sol-gel method. The lattice constant of the $Cr_{x}Co_{1-x}Fe_2O_4$ samples was found to remain unchanged, explainable in terms of a reduction of tetrahedral $Fe^{3+}$ ion to $Fe^{2+}$ due to substitution of $Cr^{3+}$ ion into octahedral $Co^{2+}$ site. The existence of the tetrahedral $Fe^{2+}$ ions in $Cr_{x}Co_{1-x}Fe_2O_4$ was confirmed by CEMS analysis. Room-temperature magnetic hysteresis curves for the $Cr_{x}Co_{1-x}Fe_2O_4$ films measured by VSM revealed that the saturation magnetization $M_s$ increases by Cr doping. The $M_s$ is maximized when x = 0.1 and decreases for higher x but is still bigger than that of $CoFe_2O_4$. The increase of $M_s$ can be explained partly by the reduction of the tetrahedral $Fe^{3+}$ ion to $Fe^{2+}$.
Kim, Hyung-Il;Baek, Chang-Jun;Kim, In-Ryoung;Kim, Hyung-Keun;Park, Hae-Ryoun
International Journal of Oral Biology
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v.31
no.1
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pp.15-20
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2006
Concerns remain regarding the biocompatibility and adverse effects of dental casting alloys. The aim of this study was to understand the cytopathogenic effect of metal ions, which might be released from dental alloys, on oral squamous carcinoma(OSC) cells. The cellular morphology, viability, the type of cell death and molecular change in response to metal ion salt solutions including aluminum(Al), cobalt(Co), copper(Cu) and nickel(Ni) were examined. The $TC_{50}$ values for the metal ions with the exception of AI were estimated to be between 400 and $600{\mu}M$. The cells treated with the metal ions showed apoptotic change with the exception of Al ions. Metal ion-induced apoptosis was further confirmed using flow cytometric analysis. This study showed that the cytotoxicity and the mode of cell death by metal ions clearly depend on the cell type, the type of metal ion and the duration of exposure. The protein level of Rb, a tumor suppressor that affects apoptosis para-doxically, was higher in the cells treated with Co, Cu and Ni. It is believed that apoptosis and cell damage in the OSC cells treated with Co, Cu or Ni can be evoked by the regulation of Rb.
We synthesized porous $Co_3O_4/RuO_2$ composite using the soft template method. Cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB) was used to make micell as a cation surfactant. The precipitation of cobalt ion and ruthenium ion for making porosity in particles was induced by $OH^-$ ion. The porous $Co_3O_4/RuO_2$ composite was completely synthesiszed after anealing until $250^{\circ}C$ at $3^{\circ}C$/min. From the XRD ananysis, we were able to determine that the porous $Co_3O_4$/RuO2 composite was comprised of nanoparticles with low crystallinity. The shape or structure of the porous $Co_3O_4/RuO_2$ composite was studied by FE-SEM and FE-TEM. The size of the porous $Co_3O_4/RuO_2$ composite was 20~40 nm. From the FE-TEM, we were able to determine that porous cavities were formed in the composite particles. The electrochemical performance of the porous $Co_3O_4/RuO_2$ composite was measured by CV and charge-discharge methods. The specific capacitances, determined through cyclic voltammetry (CV) measurement, were ~51, ~47, ~42, and ~33 F/g at 5, 10, 20, and 50 mV/sec scan rates, respectively. The specific capacitance through charge-discharge measurement was ~63 F/g in the range of 0.0~1.0 V cutoff voltage and 50 mAh/g current density.
In this study, the extraction of Co(Ⅱ) and Cu(Ⅱ) into chloroform solution of dithizone, distribution ratios, extractabilities and extraction rate constants of the metal complexes were compared in each case with which thiocyanate ion was or not used as the auxiliary ligand. The use of the thiocyanate ion increased threefold the distribution ratio for Co(Ⅱ) complex in a basic solution and twofold for Cu(Ⅱ) complex in a wide pH range. And the extractability was also augmented from about 90 to 99 for Co(Ⅱ) and from 95 to 99 for Cu(Ⅱ) in a given period. The extraction rate constants were $k_1\;:\;1.2{\times}10^5$, $k_2\;:\;1.34{\times}10^{17}\; mol^{-1}dm^3s^{-1}$ in case of Co(Ⅱ) and$k_1\;:\;1.1{\times}10^8$, $k_2\;:\;2.83{\times}10^{10}\; mol^{-1}dm^3s^{-1}$ in case of Cu(Ⅱ) on the extraction of dithizonate complexes into chloroform solution.
Lee Churl Kyoung;Chang Hankwon;Jang Hee Dong;Sohn Jeong-Soo
Resources Recycling
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v.14
no.6
s.68
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pp.37-43
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2005
[ $LiCoO_{2}$ ] nanoparticles were synthesized from leach liquor of lithium ion battery waste using flame spray pyrolysis. Electrode Materials containing lithium and cobalt could be concentrated with thermal and mechanical treatment. After dissolution of used cathode materials of the lithium battery with nitric acid, the molar ratio of Li/Co in the leach liquor was adjusted at 1.0 by adding a fresh $LiNO_{3}$ solution. The nanoparticles synthesized by the flame spray pyrolysis showed clear crystallinity and were nearly spherical, and their average primary particle diameters ranged from 11 to 35 nm. The average particle diameter increased with an increase in the molar concentration of the precursor. Raising the maximum flame temperature by controlling the gas flow rates also led to an increase in the average diameter of the particles. The $LiCoO_{2}$ powder was proved to have good characteristics as cathode active materials in charge/discharge capacity and cyclic performance.
Leaching of $LiCoO_2$ as a cathodic active materials for recovering Li and Co from spent lithium ion battery was investigated in terms of reaction variables. At the optimum condition determined in the previous work, Li and Co in a $H_2SO_4$ and $HNO_3$ solution were dissolved 70~80% and 40%, respectively. Li and Co were leached over 95% with the addition of a reductant such as $Na_2S_2O_3$ or $H_2O_2$. This behavior is probably due to the reduction of $Co^{3+}$ to $Co^{2+}$. Leaching of $LiCoCo_2$ powder obtained by calcination of an electrode materials from spent batteries was also carried out. Leaching efficiency of Li and Co were over 99% at the optimum condition with $H_2O_2$ addition of 1.7 vol.%. It seems to be due to the activation of $LiCoO_2$ by repeated charging and discharging or an imperfect crystal structure by deintercalation of Li.
A study on the recovery of lithium and leaching behavior of NCM powder by hydrogen reduction for NCM system Li-ion battery scraps was investigated. The reductive rate was about 93% at $800^{\circ}C$ by hydrogen treatment. The lithium carbonate with 99% purity was manufactured by using $CO_2$ gas and washing method with water for NCM powder after hydrogen reduction. As a result of comparing the powders before and after the hydrogen reduction treatment for acid leaching behavior we obtained 32% enhanced leaching rate of cobalt, 45% enhanced leaching rate of nickel and the 90% leaching effect for manganese by hydrogen reduction at 2M $H_2SO_4$ concentration condition.
Purpose: To investigate the correlation between the amount of salivary metal ions released from fixed prostheses and the period of restoration insertion, and to evaluate the correlation between the type and amount of metal ions in saliva and oral lesions (OL). Methods: Based on the oldest prosthesis, we divided patients into two groups: more than 5 years (n=19) and less than 5 years (n=10). Patients were also divided into two groups by another criteria: the one with the presence (n=15), and the one with absence (n=14) of OL, and the amounts of metal ions were examined. Metal ions-gold (Au), copper, cobalt (Co), chromium (Cr), nickel, zinc, aluminum, palladium (Pd), tin, and platinum (Pt)-were measured using laser ablation microprobe inductively coupled plasma mass spectrometry. Results: Significantly higher quantities of Co, Pt, and Pd ions were released in patients with fixed prosthesis of more than 5 years (p<0.05). Measurement of the average amount of salivary metal ions was performed on patients with and without OL - Significantly higher amounts of Cr, Pd and Au ions were released in patients with OL (p<0.05). Conclusions: Old prostheses (${\geq}5years$) released metal ions, and among them were Co, Pt and Pd ions more than others. Patients with OL showed significantly higher levels of ion release, especially Cr, Pd and Au. There was a positive correlation between the amount of a certain kind of released metal ions, especially Pd, and the development of OL. Salivary Pd ion released from old prostheses could affect the pathogenesis of OL; therefore, long-term follow-up is important.
Journal of the Korean Society of Industry Convergence
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v.25
no.6_3
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pp.1275-1284
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2022
This study provides an investigating the electrolyte reaction characteristics during thermal runaway of a lithium-ion battery(LIB). Dimethyl carbonate(DMC) is known as the main substance that makes up the electrolyte. The mono-molecular decomposition characteristics of DMC were derived through numerical analysis. Cobalt oxide can release oxygen under high temperature conditions. Also, DMC is converted to CH4, H2, CO, and CO2. Especially, it was found that the decomposition of the DMC begins at a temperature range of 340-350℃, which dramatically increases the internal pressure of the LIB. In the by-products gases, the molar ratio of CO and CO2 changed according to the molecular structure of DMC and temperature conditions. The correlation of the [CO]/[CO2] ratio according to the temperature during thermal runaway was derived, and the characteristics of the reaction temperature could be estimated using the molar ratio as an indicator. In addition, the oxidation and decomposition characteristics of DMC according to the residence time for each temperature were estimated. When DMC is exposed to low temperature for a long time, both oxidation and decomposition may occur. There is possibility of not only increasing the internal pressure of the LIB, but also promoting thermal runaway. In this study, internal environment of LIB was identified and the reaction characteristics between the active materials of the cathode and electrolyte were investigated.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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