네자리 schiff base cobalt(II) 착물로서 Co(SED), Co(SND) and Co(SOPD)들을 합성하여 이들 착물들의 DMSO 용액에서 산소를 가하여 산소첨가 생성착물로 $[Co(SED)(DMSO)]_2O_2,\;[Co(SND)(DMSO)]_2O_2$ 및 $[Co(SOPD)(DMSO)]_2O_2$들을 합성하였다. 이들의 원소분석과 Cobalt정량, IR-Spectra, T.G.A. 및 자화율을 측정하여 산소:cobalt(II) 착물의 결합비가 1:2이고 네자리 schiff base cobalt(II)와 DMSO 및 산소가 6배위 결합으로 주어짐을 알았으며 Co(SED), Co(SND) 및 Co(SOPD) 착물들의 0.1M TEAP-DMSO용액에서 순환전압-전류법에 의한 산화 환원 과정이 Co(SED) 및 Co(SOPD)는 Co(II) / Co(III)와 Co(II) / Co(I) 과정이 가역적으로 일어나고 Co(SND)는 Co(II) / Co(III)과정은 가역적이지만 Co(II) / Co(I) 과정은 비가역적이다. 또한 산소 첨가 생성물의 착물들은 0.1M TEAP-DMSO 용액에서 산소결합의 환원과정이 $E_{pc}$ = -0.80~-0.89V에서 일어나고 이에 Couple인 산화과정은 $E_{pa}$ = -0.70~-0.76V에서 준가역적으로 일어남을 알았다.
네자리 Schiff base cobalt(II) 착물로서 Co(SED) 및 Co(ο-BSDT)들을 합성하여 이들 착물들의 DMSO와 Pyridine 용액에서 산소를 가하여 산소첨가 생성착물로서 $[Co(o-BSDT)(DMSO)]_2O_2,\;[Co(SED)(Py)]_2O_2$ 및 $[Co(o-BSDT)(Py)]_2O_2$들을 합성하고 이들의 원소분석과 cobalt 정량, IR Spectra, TGA 및 자화율을 측정하여 DMSO 용매에서는 산소 : cobalt(II) 착물의 결합비가 1 : 2이고 pyridine 용매에서의 첫단계는 1 : 1이지만 저온과 오랜 반응시간에는 1 : 2로 주어진다. 또한 네자리 Schiff base cobalt(II)는 DMSO 및 pyridine과 산소가 6배위 결합으로 주어짐을 알았으며 Co(SED) 및 Co(ο-BSDT) 착물들의 0.1M TEAP-DMSO와 0.1M TEAP-pyridine 용액에서 순환전압-전류법에 의한 산화-환원과정은 산소가 결합되지 않은 착물에서 Co(II)/Co(III)와 Co(II)/Co(I) 과정은 가역적 또는 준가역적으로 일어나지만 산소첨가 생성착물은 비가역적으로 일어나고 산소결합의 환원전위는 $E_{pc}=-0.85{\sim}-1.19V$에서 일어나고 이에 couple인 산화전위는 $E_{pa}=-0.74{\sim}-0.89V$에서 준가역적으로 일어남을 알았다.
네자리 Schiff base cobalt(II) 착물로서 Co(SND) 및 Co(SOPD)을 합성하여 pyridine용액에서 산소를 반응시켜 산소첨가 생성물로서 $[Co(SND)(Py)]_2O_2$ 및 $[Co(SOPD)(Py)]_2O_2$ 을 합성하였다. 이 착물들은 원소분석과 cobalt 정량, IR spectra, T.G.A. 및 자화율을 측정하여 확인하였으며, 산소 : cobalt(II) 착물의 결합비가 1:2이고, 네자리 Schiff base cobalt(II)와 pyridine 및 산소가 6배위로 결합함을 알았다. 0.1M TEAP-pyridine 용액에서 순환전압전류법에 의한 $Co(SND)(Py)_2$ 및 $Co(SOPD)(Py)_2$ 들의 Co(II)/Co(III)와 Co(II)/Co(I) 산화환원 과정은 가역 및 준가역적으로 일어난다. 산소첨가 생성물의 착물들은 비가역적으로 일어나며, 이들의 산소에 대한 환원과정은 $E_{pc} \;=\;-0.96{\sim}-1.03V$에서, 산화과정은 $E_{pa}\;=\;-0.78{\sim}-0.80V$ 범위에서 일어나며, 이들 산화환원 과정은 준가역적으로 일어남을 알았다.
New sulfur functionalized cyclopentadiene ligands, 1-[2-(thioanisole)]-2,5-dimethylcyclopentadiene (3), 1-[2- (thioanisole)]-2,3,5-trimethylcyclopentadiene (4), and 1-[2-(thioanisole)]-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene (5), were prepared. In these ligands, the S-donor atom is connected to a cyclopentadiene ring by a rigid phenylene spacer. CpCo(III)-diiodo half-sandwich complexes (6-8) were obtained from reaction the ligands (3- 5) with Co2(CO)8, followed by treatment of I2. Substitution reaction of CpCo(III)-diiodo complexes with MeLi yielded the corresponding CpCo(III)-dimethyl complexes (9-11). Further transformation to the corresponding cationic cobalt complexes (12-14) were achieved by reaction of the CpCo(III)-dimethyl complexes with HB(ArF)4·2Et2O and trapping with CD3CN. The new sulfur functionalized cyclopentadiene ligands having a rigid phenylene spacer and the corresponding cobalt complexes were characterized by 1H, 13C and 19F NMR spectroscopy. The diiodo Complex 6 was also characterized by a single crystal X-ray diffraction method.
Substituted butadiyne cobalt complexes 1, 2 were prepared and placed on the e-beam to study the fragmentation focused on diyne generation, in MS spectrometer. Phenyl or methyl substituted cobalt complexes generated the corresponding diyne with 100, 30% relative intensities under e-beam irradiation in gas phase.
New salens (3) and their Cobalt complexes (4) were prepared from meso-1,2-bis(ortho-hydroxyphenyl)-1,2-diaminoethane (1) and substituted salicylic aldehydes (2). In contrast to symmetric structure of salen ligand (3), salen-Co(III) complexes (4) showed dissymmetric molecular structure due to participation of three hydroxyl groups in complex formation. One of the salens (3b) revealed decrease in Cyclin D1 expression, which represents anti-cancer property.
Han, Seong Ho;Park, Bo Keun;Son, Seong Uk;Kim, Chang Gyoun;Chung, Taek-Mo
한국진공학회:학술대회논문집
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한국진공학회 2014년도 제46회 동계 정기학술대회 초록집
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pp.365.1-365.1
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2014
Cobalt oxide has excellent various properties such as high catalytic activity, antiferromagnetism, and electrochromism. So cobalt oxides offer a great potential for their applications in the various areas such as optical gas sensor, catalysts for oxidation reaction, electrochromic devices, high temperature solar selective absorbers, magnetic materials, pigment for glasses and ceramics, and negative electrodes for lithium-ion batteries. We have synthesized novel cobalt complexes by simple reaction of cobalt bistrimethylsilylamide as a starting material with a lot of conventional ligands as potential cobalt oxide precursors. The studies include the facile preparation, structural characterization, and spectroscopic analysis of the new precursors. We are making efforts to grow cobalt oxide thin films using cobalt complexes newly synthesized in this study using deposition techniques.
Electrochemical and spectroelectrochemical studies of cobalt-Schiff (Co-SB) base complexes, Co(salen) [N-N'-bis(salicylaldehyde)-ethylenediimino cobalt(II)] and Co(salophen) [N-N'-bis(salicylaldehyde)-1,2-pheny-lenediimino cobalt(II)], have been c arried out to test them as oxygen reduction catalysts. Both compounds were found to form an adduct with oxygen and exhibit catalytic activities for oxygen reduction. Comparison of spec-tra obtained from electrooxidized complexes with those from Co-SB complexes equilibrated with oxygen in-dicates that the latter are consistent with the postulated complex formed with oxygen occupying the coaxial ligand position, namely, Co(III)-SB·O2 - .The catalysis of oxygen reduction is thus achieved by reducing Co(III) in the oxygen-Co-SB adduct, releasing the oxygen reduction product, e.g., O2 - ., from the Co(II)-SB complex.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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