Total organic carbon(TOC) can be determined by means of combustion and flame ionization detector. The principle of string method is that a sample acidified to pH2 and transferred into combustion tube by string is oxidized with air. Another combustion tube method is that organic compounds are oxidized in the combustion tube charged with CuO and cobalt asbestos after the acidified sample is injected directly by microsyringe. Carbon dioxide evolved was reduced under specially treated nickel catalyst and hydrogen, the methane produced was detected by flame ionization detector. Linear relationship was found between concentration and the peak height by the string method. The peak area in the case of combustion tube method is in the range of 1-200ppm. The coefficient of variation by string method was 2.3% and that by combustion tube method was 1.8%. The lower detectable limit was about 10mol. Advantages of the latter are simplicity, sensitivity and reproducibility. TOC in contineous stream can also be determined automatically by means of the string method.
Catalytic effects of various cobalt phenylporphyrin compounds on the reduction of thionyl chloride at glassy carbon electrode have been evaluated by determining kinetic parameters with cyclic voltammetric techniques. The concentration of catalysts and the electrode immersion time have been found to affect the catalyst performance strongly, leading to a conclusion that the compounds are first adsorbed at the electrode surface and act as catalysts. Significant improvements in cell performance have been noted in terms of both exchange rate constants of up to 3 times and current densities of up to 150% at glassy carbon electrode.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.3
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pp.253-261
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2005
Catalytic wet oxidation of ppm levels of trichloroethylene (TCE) in water has been conducted using $TiO_2$-supported cobalt oxides at a given temperature and weight hourly space velocity. 5% $CoO_x/TiO_2$ might be the most promising catalyst for the wet oxidation at $36^{\circ}C$ although it exhibited a transient behavior in time on-stream activity. Not only could the bare support be inactive for the wet decomposition reaction, but no TCE removal also occurred by the process of adsorption on $TiO_2$ surface. The catalytic activity was independent of all particle sizes used, thereby representing no mass transfer limitation in intraparticle diffusion. Characterization of the $CoO_x$ catalyst by acquiring XPS spectra of both fresh and used Co surfaces gave different surface spectral features of each $CoO_x$. Co $2p_{3/2}$ binding energy of Co species exposed predominantly onto the outermost surface of the fresh catalyst appeared at 781.3 eV, which is very similar to the chemical states of $CoTiO_x$ such as $Co_2TiO_4$ and $CoTiO_3$. The spent catalyst possessed a 780.3 eV main peak with a satellite structure at 795.8 eV. Based on XPS spectra of reference Co compound, the TCE-exposed Co surfaces could be assigned to be in the form of mainly $Co_3O_4$. XRD measurements indicated that the phase structure of Co species in 5% $CoO_x/TiO_2$ catalyst even before reaction is quite comparable to the diffraction lines of external $Co_3O_4$ standard. A model structure of $CoO_x$ present on titania surfaces would be $Co_3O_4$, encapsulated in thin-film $CoTiO_x$ species consisting of $Co_2TiO_4$ and $CoTiO_3$, which may be active for the decomposition of TCE in a flow of water.
Zhou, Hao;Meyerhoff, Mark E.;Bi, Kai-Shun;Park, Sung-Bae
Journal of the Korean Electrochemical Society
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v.12
no.4
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pp.335-341
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2009
Organic-inorganic hybrid sol-gel matrices were used as hosts for chloro (5, 10, 15, 20-tetraphenylporphyrinato) cobalt (III) (Co[TPP]Cl), a known ionophore for nitrite. The sol-gel precursor was prepared by the reaction of (3-isocyanopropyl) triethoxysilane with 1,4-butanediol. An appropriate amount of the anion-exchanger, tridodecylmethylammonium chloride (TDMAC) and the plasticizer, tributylphosphate (DBP) were used as membrane additives. On mixing with an acidic catalyst, the sol-state precursors slowly gelled, yielding a membrane in which the active components, Co[TPP]Cl and TDMAC, were encapsulated. The performances of the sol-gel membrane-based electrodes were compared to those of Co[TPP]Cl-based poly(vinyl chloride) (PVC) membrane electrodes. Membranes with a molar ratio of Co[TPP]Cl: TDMAC (1 : 0.1) showed reasonable response slopes toward nitrite. The response slopes were typically 53 mV/decade between $10^{-5.4}$ and $10^{-1.0}\;M$. Selectivities toward nitrite over hydrophilic and small anions such as chloride were somewhat inferior to those observed with PVC-based membranes, but selectivities over lipophilic anions were quite similar. Reduced asymmetry potentials due to protein adsorption were found to occur with the sol-gel matrix relative to PVC-based films when the sensors were employed as a detector in flow-through configuration.
The thermal degradation of ABS/PC/triphenyl phosphate compounds in the presence of transition metal chloride catalysts has been studied by thermogravimetric analysis (TGA). The reaction of transition metal chloride catalysts (cobalt chloride, ferric chloride, nickel chloride and zinc chloride) and ABS/PC/triphenyl phosphate compounds has been found to occur during the thermal degradation of the compounds. In a nitrogen atmosphere, char formation is observed, and $3\~13\%$of the reaction product is non-volatile at $600^{circ}$. The resulting enhancement of char formation in a nitrogen atmosphere has been explained as a catalytic crosslinking effect of transition metal chloride catalysts. On the other hand, transition metal chloride catalyzed char formation of ABS/PC/triphenyl phosphate compounds in air was unsuccessful due to the oxidative degradation of the char at a higher temperature.
Photoelectrochemical performances of ZnO electrodes are enhanced by coupling with cobalt-based catalyst (CoPi) in phosphate electrolyte (pH 7). For this study, hexagonal pillar-shaped ZnO nanorods are grown on ZnO electrodes through a chemical bath deposition, onto which CoPi is deposited with different photodeposition times (10-30 min). A scanning electron microscopic study indicates that CoPi deposition does not induce any change of ZnO morphology and an energy-dispersive X-ray spectroscopic analysis shows that inorganic phosphate ions (Pi) exist on ZnO surface. Bare ZnO electrodes generate the current of ca. $0.36mA/cm^2$ at a bias potential of 0.5 V vs. SCE, whereas ZnO/CoPi (deposited for 10 min) has ca. 50%-enhanced current ($0.54mW/cm^2$) under irradiation of AM 1.5G-light ($400mW/cm^2$). The excess loading of CoPi on ZnO results in decrease of photocurrents as compared to bare ZnO likely due to limited electrolyte access to ZnO and/or CoPi-mediated recombination of photogenerated charge carriers. The primary role of CoPi is speculated to trap the photogenerated holes and thereby oxidize water into molecular oxygen via an intervalency cycle among Co(II), Co(III), and Co(IV).
Kim, Hyo-Sub;Lee, Su-Gyung;Choi, Ki-Hwan;Lee, Dong-Hee;Park, Chu-Sik;Kim, Young-Ho
Applied Chemistry for Engineering
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v.26
no.2
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pp.138-144
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2015
Effects of Co/Al and Si/Al molar ratios of cobalt incorporated SAPO-34 catalysts (CoAPSO-34) on their catalytic lifetime were investigated in dimethyl to olefin (DTO) reaction. The property of CoAPSO-34 catalysts was characterized using XRD, SEM, $^{29}Si$ MAS NMR, and $NH_3$-TPD techniques. First, the lifetime of CoAPSO-34 prepared by varying Co/Al molar ratios was improved than that of using the SAPO-34 catalyst, and the optimal Co/Al molar ratio was 0.0025. The total acid site amounts increased from 0.432 to 1.111 mmol/g with increasing Si/Al molar ratios from 0.05 to 0.20 while fixing a Co/Al molar ratio of 0.0025. However, the catalysts with too high acid site amounts were deactivated rapidly with blockages of the pores due to the fast accumulation of polycyclic aromatic hydrocarbons in the cage. Therefore, the CoAPSO-34 catalyst with a proper Si/Al molar ratio of 0.10 was the most superior in terms of the lifetime, which was improved by about 87% as compared with that of the SAPO-34 catalyst.
In this study, the catalytic performance and characterization of $Ni/Ce_xZr_{1-x}O_2$ were investigated using an autothermal reforming (ATR) process for hydrogen production. The $Ni/Ce_xZr_{1-x}O_2$ catalysts were prepared using the following methods: the water method (CZ-W), urea water method (CZ-UW) and urea, water and ethanol method (CZ-UWA). The performance of $Ni/Ce_xZr_{1-x}O_2$ catalysts in autothermal reforming of propane for hydrogen production was studied in a fixed-bed flow reactor. Reaction tests were conducted by using a feed of $H_2O/C_3H_8/O_2$=3/1/0.37 and $300{\sim}700^{\circ}C$. The CZ-UW and CZ-UWA catalysts showed higher propane conversion and hydrogen yield than the CZ-W catalyst. The activity test confirmed that the improvement in the water-ethanol catalyst was due to the low level of carbon deposition. SEM showed that the surface carbon consisted of clusters on the used CZ-UW catalyst, which is incontrast to the nano-fiber morphology observed on the used CZ-UWA catalyst. It was found that the amount of carbon deposition depends on the preparation method. Especially the $Ni/Ce_{0.75}Zr_{0.25}O_2$ was showed higher propane conversion and hydrogen yield than the other catalysts. Also TGA showed that the resistance of carbon deposition increase to Co addition.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.19
no.1
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pp.63-68
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2018
This paper presents an integrated photochemical reaction system (i.e., an artificial leaf) that uses earth-abundant catalysts for artificial photosynthesis with a carbon dioxide ($CO_2$) fixation process. The performance of the system was investigated in terms of the energy capture and conversion capabilities. A wireless configuration was achieved by directly doping cobalt oxide as an oxygen-evolving catalyst for water splitting reaction on the illuminated surface of photovoltaic (PV) cell, as well as molybdenum disulfide ($MoS_2$) as an efficient catalyst for $CO_2$ reduction on the back substrate surfaces of the PV cell. The system produces hydrogen and carbon monoxide (CO) as sustainable fuels (i.e., synthesis gas) at around 4.5% efficiency, which implies more than 75% catalytic efficiency at the cathode. The process of solar-driven $CO_2$ conversion and water-splitting reaction is contained in one system, which is one step closer to the successful realization of artificial photosynthesis.
The results of an experimental study on the manufacture and the mechanical properties of steel fiber reinforced polyester resin composites utilizing industrial waste products(fly ash) are presented in this paper. The composites using steel fiber, fly ash, unsaturated polyester resin, styrene monomer, catalyst (cobalt octate) and accelerator(methyl ethyl ketone peroxide), fine and coarse aggreates were prepared using various mixing conditions.
As the test results show. the mechanical and physical properties, such as the compressive, tensile and flexural strengths, and the setting shrinkage of fly ash$\cdot$polyester resin composites were improved considerably by increasing the fly ash-binder ratio. And the workability of steel fiber reinforced fly ash$\cdot$polyester resin composites was reduced with increasing the fly ash-binder ratio and steel fiber content. Also, the compressive, flexural strength and toughness of the composites were remarkably increased by increasing steel fiber content.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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