• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제32권3호
• /
• pp.768-778
• /
• 2011

Calixpyrroles and related macrocycles are non-planer synthetic anion receptors that have attracted considerable attentions in recent years. Although the synthesis of calix[4]pyrrole (known as meso-octamethylporphyrinogen) was reported more than 100 years ago, the anion binding properties were first discovered in 1996. The simple calix[4]pyrroles can be synthesized in single step in high yield by condensation of pyrrole with acetone. The compounds showed preferential binding for halide anions including fluoride, phosphate, carboxylate, and chloride in organic media. Efforts to improve the anion affinity of calix[4]pyrrole and to enhance its selectivity have led to the synthesis of a variety of new calixpyrrole derivatives. Among the various modifications, introduction of straps on one side of the calix[4]pyrroles are the most effective. Incorporation of aromatic rings other than pyrroles also exhibited interesting binding behaviour. Introduction of signalling units as part of the strapping element enable to detect the anions on chromogenic or fluorogenic fashion. Finding of the anion transport properties across the membrane and cytotoxic effects of the calix[4]pyrroles open new window for calixpyrrole-related research. The polymer-incorporated systems have also been employed as anion complexants in solvent-solvent extraction. These old, yet easy-to-make macrocycles have well advanced more recently with the discovery of the ion-pair complexation properties. In this review, the synthetic developments and anion binding properties of calixpyrroles for the last decades will be discussed and will cover the advances in calixpyrrole chemistry.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제23권1호
• /
• pp.119-122
• /
• 2002

Weakly coordinating anions show little affinity for binding to unfunctionalized iron(II) porphyrins. The electron-deficient 5, 10, 15, 20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinatoiron(II) compound is utilized in this study to demonstrate solution coordination by chloride, bromide and acetate ions. The binding strength of anions to the iron(II) porphyrin is reflected by a systematic change in pyrrole proton chemical shift in $^1H$ NMR spectra; the pyrrole resonance moves downfield when the ${\sigma}$-donor ability of anions is decreased.

• Macromolecular Research
• /
• 제13권2호
• /
• pp.141-146
• /
• 2005

Calix[4]crown-6-2,4-bis(4-aminobutyl ether), which has a crown-6 moiety at the 1,3-position and amino function at the 2,4-position, was prepared as an intermediate for the subsequent synthesis of calix[4]crown-6-containing polyamide and polyimide using adipoyl chloride and 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic dianhydride. The chemical structures were characterized by IR, $^{1}H NMR$ spectroscopy and elemental analysis, and some of their physical properties, including their thermal behavior, were examined. The ion binding characteristics of the monomer and polymers for alkali metal and alkali earth metal ions were measured by liquid-liquid extraction from the aqueous phase into the organic phase. It has been observed that polyamide has a high binding ability towards various metal cations as compared to polyimide, which showed cesium ion selectivity.

• 콘크리트학회논문집
• /
• 제14권6호
• /
• pp.883-891
• /
• 2002

염해 환경에 노출된 철근 콘크리트 구조물의 내구수명 산정은 일반적으로 철근의 위치까지 염소이온이 확산하여 임계농도에 도달하는데 걸리는 시간으로 추정해 오고 있다. 염소이온의 확산해석 방법은 많은 연구들이 콘크리트만을 고려한 염소이온 확산해석을 수행하여 염소이온의 분포를 예측하곤 철근 깊이에서의 염소이온 농도가 임계농도에 도달하는 시간을 내구수명 예측에 사용하는 방법을 제시하고 있다. 콘크리트에서의 염소이온의 확산 해석에서 콘크리트 내의 철근을 고려하지 않은 염소이온 확산해석은 실제 철근의 염소이온 확산 계수가 거의 '0'인 점을 고려하면 실제 염소이온의 확산 거동을 제대로 반영하지 못한 것이다. 따라서, 본 연구는 철근의 영향을 고려한 염소이온 확산 해석을 통하여 철근이 염소이온 확산 거동에 미치는 영향을 규명하고 합리적인 철근 부식 시작 시간을 예측하고자 하였다. 이를 위하여 본 연구에서는, 또한 시멘트 성분과 배합 특성에 영향을 받는 염소이온의 구속효과를 고려하여 확산해석을 수행하였으며, 염소이온 확산 해석의 주요 변수는 실제 구조물에서 염소이온의 확산해석에 영향을 미칠 것으로 예상되는 철근의 직경, 철근 덮개 크기, 시멘트 종류 그리고 배합 등의 다양한 변수를 고려하였으며 철근을 고려하지 않은 경우와 비교 분석하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제30권9호
• /
• pp.1951-1955
• /
• 2009

A Thermodynamic study on the interaction of bovine calf thymus DNA with new designed Pd(II) complex (Ethylendiamine- 8-hydroxyquinolinato Palladium(II) chloride) was studied by using isothermal titration calorimetry (ITC) at 27 ${^{\circ}C}$ in Tris buffer solution at pH = 7.5. The enthalpies of Pd(II) complex + DNA interaction are reported and analysed in terms of the new solvation theory. It was indicated that there are three identical and non-cooperative sites for Pd(II) complex. The binding of a Pd(II) complex is endothermic with association equilibrium constants of 428.03 m$M^{-1}$ at 27 ${^{\circ}C}$. The binding of Pd(II) complex can cause some changes in the stability of the DNA at low and high Pd(II) complex concentrations. Our results suggested that this complex might interact with DNA as an intercalator, thus interfering with DNA replication and cell proliferation.

• 한국건설순환자원학회논문집
• /
• 제10권4호
• /
• pp.553-557
• /
• 2022

본 연구에서는 전기화학적 염화물 추출법에 따른 염소이온 제거 성능을 평가하였다. 4M의 NaCl 수용액을 이용하여 염소이온을 콘크리트 내부로 침투 시켰으며, 1년간의 양생기간이후 전기화학적 염화물 추출법을 적용하였다. 1,000 mA/m²의 전류밀도를 2주, 4주, 8주간 인가하였으며, 2 mm 단위로 총 염소이온과 자유 염소이온을 프로파일 하였다. 전기화학적 염화물 추출법을 적용한 시편에서 모든 깊이에서의 잔존 염화물 농도가 감소하였으며, 적용 기간이 증가함에 따라 염소이온 농도가 감소하였다. 8주간의 적용기간 이후 총 염소이온 프로파일에서 62.9~77.6 %의 염소이온 제거 성능을 나타내었으며, 자유 염소이온 프로파일에서 77.7~99.5 %의 제거 성능을 나타내었다. 특히, 콘크리트 표면으로부터 7 mm 이상의 깊이에서 잔존 자유 염소이온 농도는 시멘트량 대비 0.01 % 이하로 나타났다. 또한 고정화된 염소이온 프로파일을 통하여 전기화학적 염화물 추출법으로 인해 고정화된 염소이온이 제거될 수 있음을 확인하였다.

• 콘크리트학회논문집
• /
• 제19권3호
• /
• pp.367-375
• /
• 2007

철근의 부식을 유발하는 임계 염소이온량에 대한 연구는 콘크리트 구조물의 건전성을 판단하고 내구성 설계 기법에 필요한 핵심적인 재료 물성치 임에도 그값이 아직도 모호한 실정이다. 임계 염소이온량에 대한 대부분의 문헌들은 임의의 시간에 실험적 방법에 의하여 전 염소이온량을 구하는데 집중하였다 또한, 다수의 문헌들은 대다수의 콘크리트에서 탄산화가 진행되고 있음에도 비탄산화된 콘크리트를 대상으로 실험하여 임계 염소이온량을 결정하고 있다. 그러나, 임계 염소이온량은 시멘트량, 시멘트계 재료의 종류, 염소이온의 고정화, 수산기이온 등과 같은 다양한 인자에 의하여 지배된다. 그러므로 다양한 배합조건에서 이러한 인자들을 고려할 수 있는 단일화된 해석적 기법의 개발이 필요하다. 본 연구의 목적은 이러한 다양한 요인을 고려하여 임계 염소이온량의 해석적 기법을 개발하는 것이다. 배합 조건, 노출 환경, 공극수의 화학적 발현 특성, 탄산화 등과 같은 다양한 인자들이 고려되었다. Gouda의 실험적 결과인 공극수내의 $[Cl^-]/[OH^-]$의 비율을 토대로 임계 염소이온량을 구할 수 있는 해석 기법이 정립되었다. 이는 시멘트계 재료의 수화 시뮬레이션 프로그램인 HYMOSTRUC을 이용하여 질량 단위로 구해졌으며 발표된 실험적 결과 및 관련코드와 비교되었다. 본 연구의 접근 방법은 해사 혹은 해수와 같은 염소이온의 도입원 조건에 따라서 임계 염소이온량을 결정할 수 있는 합리적 해를 제공해줄 수 있을 것으로 기대된다.

• Corrosion Science and Technology
• /
• 제3권6호
• /
• pp.245-250
• /
• 2004

A series of classical G109 type concrete specimens was exposed to cyclic wet and dry ponding with 15 w/o NaCl solution for approximately five years. Mix design variables included 1) three cement alkalinities (EqA of 0.97, 0.52, and 0.36) and 2) three water-cement ratios (0.50, 0.41, and 0.37). To determine the corrosion initiation time, corrosion potential and macro-cell current between top and bottom bars were monitored. Subsequent to corrosion initiation, specimens were autopsied and visually inspected. Concrete powder samples were collected from top rebar trace and chloride concentration was measured. Also, time-to-corrosion, $T_i$, for specimens of the individual mix designs was represented using Weibull analysis. Time-to-corrosion was a distributed parameter; and because of this, corrosion initiation of four identical specimens for each mix varied, often over a relatively wide range. Specimens fabricated using the lowest water cement ratio and the highest alkalinity cement exhibited the longest time-to-corrosion initiation and the highest chloride threshold levels. Time-to-corrosion did not increase monotonically with cement alkalinity, however, presumably as a consequence of relatively high $Cl^-$ binding in the lower pore water pH range. The chloride threshold level, $Cl_{th}$, increased with increasing $T_i$ and, consequently, was greatest for the highest cement alkalinity specimens.

• 콘크리트학회논문집
• /
• 제17권5호
• /
• pp.679-686
• /
• 2005

해양에 건설되는 철근콘크리트 구조물은 외부의 염화물 확산에 의한 철근부식이 구조물의 내구성과 관련하여 가장 큰 성능저하 요인이 된다. 이에 본 연구에서는 각종 혼화재를 사용한 콘크리트의 장기염수침지시험에 의해 혼화재 종류, 치환율 및 양생기간이 콘크리트의 염화물 확산에 미치는 영향에 대한 실험적 연구를 수행하였다. 연구 결과, 무기질 혼화재를 사용한 콘크리트의 염화물 침투깊이와 염화물 확산계수는 혼화재 치환율이 증가할수록 감소되어, 무기질 혼화재는 염화물 침투저항성 개선에 효과적인 것으로 나타났으며, 염화물 확산계수 저감에는 W/B의 저감보다는 사용 혼화재의 종류 및 치환율의 선정이 더 중요한 것으로 나타났다. 염화물 구속능은 MK>Plain>SF>BS>FA의 순으로, Meta-Kaolin이 가장 우수한 것으로 나타났다. 모든 배합에서 염화물 확산은 양생기간의 영향을 받는 것으로 나타났으나, 장기재령으로 갈수록 그 영향은 감소하였다. 따라서, 염해 측면에서 양생재령 7알 이후의 거푸집 탈형 시기는 크게 고려하지 않아도 좋을 것으로 판단된다.

• Journal of Pharmaceutical Investigation
• /
• 제8권3호
• /
• pp.1-10
• /
• 1978

The purpose of this paper was to investigate the bioavailability of sulfadimethoxine in pathological rats and rabbits pretreated with carbon tetrachloride and mercuric chloride. The results are as follows: The absorption of sulfadimethoxine was decreased in rats damaged liver and kidney as compared with that of normal rats. Especially, absorption of sulfadimethoxine in rats damaged liver was more decreased than that of rats damaged kidney. Blood level of sulfadimethoxine administered orally was mostly decreased significantly in rabbits damaged kidney and liver, and in rabbits severely damaged kidney the blood level of sulfadimethoxine was not significant at 4 to 6 hours. Urinary clearance of sulfadimethoxine in rabbits severely damaged kidney was inhibited at 5 to 6 hours. but in rabbit damaged liver. Hepatic clearance of sulfadimethoxine was accelerated in rabbits damaged kidney but in rabbits damaged liver. Protein binding percentage of sulfadimethoxine was not affected by the various concentration of carbon tetrachloride and mercuric chloride respectively.