Kim, Young-Inn;Jeong, Chan-Kyou;Lee, Yong-Min;Choi, Sung-Nak
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.23
no.12
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pp.1754-1758
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2002
Tetrathiafulvalene(TTF) reacts with $PdCl_2,Pd(NO_3)_2$ and $Pd(hfacac)_2$(hexafluoroacetylacetonate) in ethanol to give $(TTF)_{1.5}PdCl_2$ (1a), $(TTF)_3Pd(NO_3)_2$ (1b) and $(TTF)_4Pd(hfacas)_2$ nd (1c), respectively. $PdCl(TCNQ)_{2.5}{\cdot}CH_3OH(2a)$was obtained from the reaction of $PdCl_2$ with LiTCNQ in methanol via the partial replacement of $Cl^-$ in $PdCl_2$ by $TCNQ^-$anion, whereas the total substitution of the labile $NO_3^-$ in $Pd(NO_3)_2$ yielded pd(TCNQ)·$CH_3OH$ (2b). $Pd(hfacac)_2(TCNQ)_2\cdot3CH_3OH$ (2c) was obtained from $Pd(hfacac)_2$ and LiTCNQ in methanol. The prepared compounds were characterized by spectroscopic (IR, UV, XPS) methods and magnetic (EPR, magnetic susceptibility) studies. The powdered electrical conductivities (${\sigma}_{rt}$) of the prepared compounds at room temperature were about~$10^{-7}S{\cdot}cm^{-1}$. The effective magnetic moments were lass than the spin-only value of one unpaired electron and no EPR signals from Pd metal ions were observed in any of the compounds, indicating that the Pd ions were diamagnetic and the magnetic moments arose from$(TTF)_n$ or $(TCNQ)_n$ moieties. The experimental evidences revealed that the charge transfer had occurred form $(TTF)_n$ moiety to the central Pd metal ion in 1a, 1b and 1c. Thus the TTF donors were ions in 2a and 2b were diamagnetic Pd(II) oxidation state. In contrast, the Pd metal ion was oxidized to Pd(IV) state in 2c as a result of an addition of $TCNQ^-$anion to $Pd(hfacac)_2$ in methanol. The oxidation states of the Pd metal ions were confirmed using the x-ray photoelectron spectroscopy.
The fluorescence and photoisomerization quantum yields of trans-1-(9-anthryl)-2-(4-pyridyl)ethene (t-4-APyE), 1-(10-methyl-9-anthryl)-2-(4-pyridyl)ethene (t-4-MeAPyE), and 1-(10-chloro-9-anthryl)-2-(4- pyridyl)ethene (t-4-ClAPyE) were measured in cyclohexane, acetonitrile, and methanol at room temperature.Polar solvents result in the drastic reduction of fluorescence quantum yield and increase of photoisomerization quantum yield for all three compounds. These results are probably due to the stabilization of intramolecular charge transfer (ICT) excited state in polar solvent. The higher contribution of ICT in the presence of more electron-donating methyl substituent, manifested by largest positive fluorescence solvatochromism, indicates that the pyridine ring acts as an electron acceptor. Protonation or methylation makes pyridine ring stronger electron acceptor and causes long-wavelength ground state charge transfer absorption band and complete quenching of fluorescence. The fluorescence from t-4-APyE derivatives can be switched off responding external stimuli viz. medium polarity, protonation, or methylation.
The effect of pressure and temperature on the stabilities of the charge transfer complexes of 1,3,5-trinitrobenzene, tetrachloro-p-benzoquinone and tetracyanoethylene with hexamethylbenzene in carbon tetrachloride has been investigated by spectrophotometric measurements. The equilibrium constants for the formation of the complexes were obtained at various temperature and pressure, and thermodynamic parameters for the formation of the charge transfer complexes are calculated from these values. The relative stabilities of charge transfer complexes with hexamethylbenzene increase in the order; 1,3,5-trinitrobenzene < tetrachloro-p-benzoquinone < tetracyanoethylene. This may be regarded as an order of relative acidity of these compounds in complexation with hexamethylbenzene and is explained in terms of the negative inductive effect of the ${\pi}$ acceptors. The red-shift at higher pressure, the blue-shift at higher temperature and the relation between pressure and oscillator strength are discussed on the basis of thermodynamic functions.
Fluorescent receptors have gained much attention because of their usefulness in analysis and clarification of the roles of biomolecules in living systems. Molecular structures of the integrated type including that the receptor itself is fluorescent, and play an important role in having the functionality or selectivity of the fluorescent compounds. These spaced type fluorescent receptors are required to have special molecular design in order to transmit the information of molecular recognition to the fluorescent unit through the spacer unit. Compared with the spaced type fluorescent receptors, number of the integrated type receptors is limited due to the difficult molecular design and synthesis. Modification of alteration of the fluorophore frequently caused deterioration of the fluorescent property. Various spaced type and integrated type fluorescent receptors including switch on-off receptors are introduced in this article.
Fouda, Abd El-Aziz S.;Nazeer, Ahmed Abdel;Saber, Ahmed
Journal of the Korean Chemical Society
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v.58
no.2
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pp.160-168
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2014
The electrochemical behavior and corrosion inhibition of zinc in 0.5 M $H_2SO_4$ in the absence and presence of some chromones has been investigated using weight loss, potentiodynamic polarization, electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and electrochemical frequency modulation (EFM) techniques. The presence of these investigated compounds in the corrosive solutions decrease the weight loss, the corrosion current density, and double layer capacitance but increases the charge transfer resistance. Polarization studies were carried out at room temperature, and showed that all the studied compounds act as mixed type inhibitors with a slight predominance of cathodic character. The effect of temperature on corrosion inhibition has been studied and the thermodynamic activation and adsorption parameters were determined and discussed. The adsorption of the investigated compounds on zinc was found to obey Langmuir adsorption isotherm.
Proceedings of the Korean Society of Dyers and Finishers Conference
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2011.03a
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pp.62-62
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2011
Intramolecular charge transfer (ICT) system has received great attentions due to their promising optoelectronic properties For the efficient ICT of the chromophore, their organic compound mainly consists of strong electron donors (e.g. $NR_2$ or OR groups) and acceptors (e.g. CN or $NO_2$ groups). According to the molecular design and synthesis, the ICT compounds can be extended in many application fields. In this study, we have synthesized ICT compounds having a strong electron acceptor and donor. These novel ICT compounds were easily synthesized by a previously described method with some modifications. Their single crystals were grown and their structures were solved and described in this presentation.
The chemical behavior and properties of the redox state of environmental pollutants were investigated using electrochemical methods. Cyclic voltammograms were performed on the compounds to measure the variations in the redox reactions. Temperature and pH were established as influencing the redox potential and current. The electrode reactions were a mixture of quasi-reversible and irreversible Precesses, which changed according to the reaction current. Although the Co(BPA)$_2$ and Cu(BPA)$_2$ compounds were not found to dissociate in wastewater, they were very unstable(K=1.02).
Optical properties of $T_{0.2}Fe_{2.8}O_4$ (T = V, Cr, Mn) thin films derived from ferrimagnetic $Fe_3O_4$ were investigated by spectroscopic ellipsometry in the 1~8 eV photon-energy range. The difference in optical-absorption spectrum between the ternary compounds and $Fe_3O_4$ was analyzed based on preferable sites in spinel structure and iconicity of the doped V, Cr, and Mn ions. The observed absorption spectra from $Fe_3O_4$ and the ternary compounds can be interpreted as mainly due to charge-transfer transitions of Fe d electrons characterized by absorption structures with wide energy width. Also, the observed absorption structures with narrow energy width can be interpreted as due to crystal-field transitions between different d electron configurations of tetrahedral $Fe^{3+}(d^5)$ ion. The transitions were described in terms of spin-polarized electronic states of $Fe_3O_4$.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers
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v.18
no.9
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pp.2386-2395
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1994
An experimental study on heat transfer and flow in compression molding of clss-B and A SMC(Sheet Molding Compounds) in a flat plate and a cross-sectional T-shape was carried out. The temperature was measured with thermocouples at two locations in the 4 layered SMC charge and pressure was measured at the center of the top mold during compression molding. Three different mold speeds, 15, 45, 50 mm/min and two different mold temperature, $130^{\circ}C{\;}and{\;}150^{\circ}C$ were used for compression molding experiments. Experiments with different colored SMC layers were used to study flow patterns at various compression stages. In oder to predict the pressure and load in SMC compression molding, slab method was used. The predicted values of pressure and load from the slab analysis were compared well with the measured data.
Spectral properties of europium activated intermediate compounds in the system R2O3-P2O5(R=La, Y, and Gd) are presented, including also phosphors with bismuth and vanadate sensitization. The sensitized phosphors are less efficient than unsensitized phosphors. (The ratio of oxygen to phosphorus effects the charge transfer band) Most phosphors have low efficiencies, but La3PO7 and Gd3PO7 hosts are possible for commercial luminescent materials.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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