Catalytic wet oxidation of ethylene glycol as refractory compound was studied in a batch slurry reactor using lwt% $Pt/A1_2O_3$, lwt% $Pt/TiO_2,\;Mn/CeO_2$(1:1) and 5wt% $Mn/Al_2O_3$. Experiments were conducted to investigate theeffects of temperature, initial ethylene glycol concentration, catalyst dosage and PH on the ethylene glycol decomposition. When compared with the uncatalyzed reaction, the use of catalysts could increase the rate of ethylene glycol decomposition. The lwt% $Pt/A1_2O_3$ catalyst was preferable to the other catalysts for the destructive oxidation of ethylene glycol. The reaction rate was first order with respect to initial concentration of ethylene glycol. In acidic condition the removal efficiency of ethylene glycol was good, but there was a significant leaching of platinum. Small amount of acetic acid, oxalic acid, masonic acid and formic acid as intermediates were detected during catalytic wet air oxidation of ethylene glycol.
The treatment of a model wastewater containing high concentration, 10 $g/{\ell}$, of phenol in an integrated wet oxidation-aerobic biological treatment was investigated. Partial wet oxidation under mild operating conditions was capable of converting the original phenol to biodegradable organic acids such as maleic acid, formic acid and acetic acid, the solution of which was subjected to the subsequent aerobic biological treatment. The wet oxidation was carried out at 150$^{\circ}C$ and 200$^{\circ}C$ and the initial pH of 1 to 12. The high temperature of 200$^{\circ}C$ and the acidic initial condition in the wet oxidation led to effluents of which biodegradability was higher in the subsequent biological oxidation process, as assessed by chemical oxygen demand (COD) removal. Homogeneous catalyst of $CuSO_4$ was also used for increasing the oxidation rate in the wet oxidation at 150$^{\circ}C$ and initial pH of 3.0. However, the pretreatment with the catalytic wet oxidation resulted in effluents which were less biodegradable in the aerobic biological process compared to those out of the non-catalytic wet oxidation at the same operating conditions.
Mayani, Suranjana V.;Mayani, Vishal J.;Kim, Sang Wook
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.35
no.12
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pp.3535-3541
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2014
Bisphenol A is considered as pollutant, because it is toxic and hazardous to living organisms even at very low concentrations. Biological oxidation used for removing this organic from waste water is not suitable and consequently application of catalytic wet oxidation has been considered as one of the best options for treating bisphenol A. We have developed Fe/SBA-15, Ni/SBA-15 and Fe-Ni/SBA-15 as heterogeneous catalysts using the advanced impregnation method for oxidation of bisphenol A in water. The catalysts were characterized with physico-chemical characterization methods such as, powder X-ray diffraction (PXRD), FT-IR measurements, N2 adsorption-desorption isotherm, thermo-gravimetric analysis (TGA), scanning electron microscopy (SEM), transmission electron microscopy (TEM) and inductively coupled plasma optical emission spectroscopy (ICP-OES) analysis. This work illustrates activity of the catalysts for heterogeneous catalytic degradation reaction revealed with excellent conversion and recyclability. The degradation products identified were not persistent pollutants. GC-MS analysis identified the products: 2,4-hexadienedioic acid, 2,4-pentadienic acid and isopropanol or acetic acid. The leachability study indicated that the catalysts release very little metals to water. Therefore, the possibility of water contamination through metal leaching was almost negligible.
Wet air oxidation (WAO) of oily sludge was carried out using $Fe^{3+}$ as catalyst, placed in a 0.5 L batch autoclave in the temperature range of $250-330^{\circ}C$. Experiments were conducted to investigate the effects of temperature, the initial COD, reaction time, concentration of catalyst and $O_2$ excess (OE) on the oxidation of the oily sludge. The results showed that in the WAO 88.4% COD was achieved after 9 min reaction at temperature of $330^{\circ}C$, OE of 0.8 and the initial COD of 20000 mg/L. Temperature was found to have a significant impact on the oxidation of oily sludge. Adding a catalyst significantly improved the COD removal. Homogenous catalyst, $Fe^{3+}$, showed effective removal for pollutants. COD removal was 99.7% in the catalytic wet air oxidation (CWAO) over $Fe^{3+}$ catalyst. The results proved that the CWAO was an effective pretreatment method for the oily sludge.
The treatment of a model wastewater containing quinoline in an integrated wet oxidation-aerobic biological treatment was investigated. Partial wet oxidation under mild operating conditions was capable of converting the original quinoline to biodegradable organic acids such as nicotinic, formic and acetic acid, the solution of which was subjected to the subsequent aerobic biological treatment. The wet oxidation was carried out at 250$^{\circ}C$ and the initial pH of 7.0, and led to effluents of which nicotinic acid was oxidized through 6-hydroxynicotinic acid by a Bacillus species in the subsequent aerobic biological treatment. Either homogeneous catalyst of $CuSO_4$ or phenol, which is more degradable in the wet oxidation compared to quinoline, was also used for increasing the oxidation rate in the wet oxidation of quinoline at 200$^{\circ}C$. The oxidation of quinoline in the catalytic wet oxidation and the wet co-oxidation with phenol resulted in effluents of which nicotinic acid was biodegradable earlier in the aerobic biological treatment compared to those out of the non-catalytic wet oxidation at 250$^{\circ}C$. However, the lag phase in the biodegradation of nicotinic acid formed out of the wet oxidation at 250$^{\circ}C$ was considerably shortened after the adaptation of Bacillus species used in the aerobic biological treatment with the effluents of the quinoline wet oxidation.
Copper nanoparticle-doped and graphitic carbon nanofibers-covered porous carbon beads were used as an efficient catalyst for treating synthetic phenolic water by catalytic wet air oxidation (CWAO) in a packed bed reactor over 10-30 bar and $180-230^{\circ}C$, with air and water flowing co-currently. A mathematical model based on reaction kinetics assuming degradation in both heterogeneous and homogeneous phases was developed to predict reduction in chemical oxygen demand (COD) under a continuous operation with recycle. The catalyst and process also showed complete COD reduction (>99%) without leaching of Cu against a high COD (~120,000 mg/L) containing industrial wastewater.
Petroleum refining unavoidably generates large volumes of oily wastewater. The environmentally acceptable disposal of oily wastewater is a current challenge to the petroleum industry. Nowadays, more attentions have been focused on the treatment techniques of oily wastewater. Oily wastewater contained highly concentrated and toxic organic compounds. Wet peroxide oxidation (WPO) and catalytic wet oxidation (CWO) were applied to eliminate pollutants to examine the feasibility of the WPO/CWO of oily wastewater. The results indicated that more than 80% chemical oxygen demand (COD) removal from oily wastewater was achieved with CWO. Homogenous catalyst, $NaHCO_3$ and $Na_2CO_3$ and NaOH showed effective removal for pollutants in oily wastewater. Greater than 90% COD removal was achieved with WPO. It was concluded that WPO was a far more effective process for oily wastewater.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.22
no.11
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pp.2077-2083
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2000
For the application of wet air oxidation(WAO) process reactive dyes, remazol blacks has been selected as the subject for this study. The rate of decomposition relating to the reaction temperature and catalyst has been summarized during the catalytic wet air oxidation reaction. When 1.5 gram per liter of platinum is added titanium-dioxide and the partial pressure is adjusted to 6 atmosphere at the reaction temperature exceeding $200^{\circ}C$, more than 95% of the remazol blacks dyes were decomposed. When the reaction temperature was raised to $200^{\circ}C$, $220^{\circ}C$ and $250^{\circ}C$, respectively, for 240 minutes after adding the catalyst, the remaining rate of ultraviolet absorbance had dropped significantly to 18%, 12%, and 4%. At the reaction temperature of $250^{\circ}C$, color removal efficiency was approximately 95% or more after 120 minutes from the beginning of the reaction.
The catalytic wet oxidations of the wastewater containing azo dye Reactive Black 5(RB5) with heterogeneous catalyst of CuO have been carried out to investigate the effects of temperature($190{\sim}230^{\circ}C$) and catalyst concentration(0.00~0.20 g/l) on the removals of colour and total organic carbon TOC. The wastewater colour was measured with spectrophotometer, and the oxidation rate was estimated with TOC. About 90% of colour was removed during 120 min in thermal degradation of the RB5 wastewater at $230^{\circ}C$, while TOC was not removed at all. As increasing reaction temperature and catalyst concentration, the removal rates of colour and TOC increased in the catalytic wet oxidations of RB5 wastewater. The effects of catalyst were already considerable even at 0.01 g CuO/l, while the removal rates of colour and TOC increased negligibly with increasing the catalyst concentration above 0.05 g CuO/l. The initial destruction rates of the wastewater colour have shown the first-order kinetics with respect to the wastewater colour. TOC changes during catalytic wet oxidations have been well described with the global model, in which the easily degradable TOC was distinguished from non-degradable TOC of the wastewater. The impacts of reaction temperature on the destruction rate of the wastewater colour and TOC could be described with Arrhenius relationship. Activation energies of the colour removal reaction in thermal degradation, wet oxidation, and catalytic wet oxidation(0.20 g CuO/l) of the RB5 wastewater were 108.4, 78.3 and 74.1 kJ/mol, respectively. The selectivity of wastewater TOC into the non-degradable intermediates relative to the end products in the catalytic wet oxidations of RB5 wastewater was higher compared to that in phenol wet oxidations.
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