Zirconium sulfate supported on zirconia catalysts were prepared by impregnation of powdered $Zr(OH)_4$ with zirconium sulfate aqueous solution followed by calcining in air at high temperature. The characterization of prepared catalysts was performed using Fourier transform infrared (FTIR), X-ray diffraction (XRD), differential scanning calorimetry (DSC), and by the measurement of surface area. The addition of zirconium sulfate to zirconia increased the phase transition temperature of $ZrO_2$ from amorphous to tetragonal due to the interaction between zirconium sulfate and zirconia, and the specific surface area and acidity of catalysts increased in proportion to the zirconium sulfate content up to 10 wt% of $Zr(SO_4)_2$. Infrared spectra of ammonia adsorbed on $Zr(SO_4)2}ZrO_2$ showed the presence of Bronsted and Lewis acid sites on the surface. $10-Zr(SO_4)_2}ZrO_2$ calcined at $600^{\circ}C$ exhibited maximum catalytic activities for 2-propanol dehydration and cumene dealkylation. The catalytic activities for both reactions were correlated with the acidity of catalysts measured by ammonia chemisorption method.
Gal Yeong-Soon;Jung Bal;Lee Won-Chul;Choi Sam-Kwon
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.13
no.6
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pp.625-627
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1992
This article deals with the synthesis and characterization of poly [N-(propargyloxy)phthalimide][poly (POPI)]. The polymerization of POPI was carried out by various transition metal catalysts. $MoCl_5$-based catalysts were found to be more effective than $WCl_6$-based catalysts. However, the polymer yield was relatively low (maximum 35%). The polymerization of POPI by $PdCl_2$ gave poly (POPI) in fair yields in DMF and pyridine. The resulting poly (POPI)s were mostly insoluble in organic solvents. The infrared spectrum of poly (POPI) showed no peak at 2135 $cm^{-1}$ due to acetylenic $C{\equiv}C$ stretching frequency. Instead, the carbon-carbon double bond stretching frequency was observed at 1600-1650 $cm^{-1}$. The TGA thermogram showed that the present poly (POPI) is thermally stable up to $160^{\circ}C.$.
Water splitting is regarded as one of the most environmentally benign routes for hydrogen production. Nevertheless, the low energy efficiency to produce the hydrogen has been a critical bottleneck, which is attributable to the multi-electron and multi-step reactions during water splitting reaction. In this respect, the development of efficient, durable, and inexpensive catalysts that can promote the reaction is indispensable. Extensive searching for new catalysts has been carried out for past decades, identifying several promising catalysts. Recently, researchers have found that conventional battery materials; particularly high-voltage intercalation-based cathode materials, could exhibit remarkable performance in catalyzing the water splitting process. One of the unique capabilities in this class of materials is that the valency state of metals and the atomic arrangement of the structure can be easily tailored, based on simple intercalation chemistry. Moreover, taking advantage of the rich prior knowledge on the intercalation compounds can offer the unexplored path to identify new water splitting catalysts.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.37
no.4
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pp.358-373
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2024
Oxygen evolution reaction is a critical bottleneck for the development of efficient electrochemical hydrogen production because of its sluggish reaction. Among various catalysts, transition metal-based layered double hydroxide has drawn significant attention due to their excellent catalytic properties and cost-effectiveness. This paper begins with basic crystal structures, and then conventional adsorbate evolution mechanism of layered double hydroxide. Strategies for enhancing catalytic properties based on adsorbate evolution mechanism and lattice oxygen mechanism that could surpass theoretical limit of adsorbate evolution mechanism are discussed. This paper ends with a brief discussion on the challenges and future directions of layered double hydroxide-based oxygen evolution reaction catalysts.
Kim, Dongjin;Lee, Jun Su;Lee, Gayoung;Choi, Byung-Hyun;Ji, Mi-Jung;Park, Sun-Min;Kang, Misook
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.34
no.7
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pp.2073-2080
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2013
In this study the effects of adding alkaline-earth (IIA) metal oxides to NiZr-loaded Zeolite Y catalysts were investigated on hydrogen rich production by ethanol steam reforming (ESR). Four kinds of alkaline-earth metal (Mg, Ca, Sr, or Ba) oxides of 3.0% by weight were loaded between the $Ni_6Zr_4O_{14}$ main catalytic species and the microporous Zeolite Y support. The characterizations of these catalysts were examined by XRD, TEM, $H_2$-TPR, $NH_3$-TPD, and XPS. Catalytic performances during ESR were found to depend on the basicity of the added alkaline-earth metal oxides and $H_2$ production and ethanol conversion were maximized to 82% and 98% respectively in 27($Ni_6Zr_4O_{14}$)3MgO/70Zeolite Y catalyst at $600^{\circ}C$. Many carbon deposits and carbon nano fibers were seen on the surface of $30Ni_6Zr_4O_{14}$/70Zeolite Y catalyst but lesser amounts were observed on alkaline-earth metal oxide-loaded 27($Ni_6Zr_4O_{14}$)3MO/70Zeolite Y catalysts in TEM photos after ESR. This study demonstrates that hydrogen yields from ESR are closely related to the acidities of catalysts and that alkaline-earth metal oxides reduce the acidities of 27($Ni_6Zr_4O_{14}$)3MO/70Zeolite Y catalysts and promote hydrogen evolution by preventing progression to hydrocarbons.
Numerous stationary NOx emission sources have employed a suitable deNOx technology that is typically selective catalytic reduction (SCR) of NOx by NH3 over V2O5/TiO2-based catalysts with on-demand monolithic structures. These structured catalysts undergo a time-on-deterioration of deNOxing activity on site. Thus, we need more efficient, more deactivation-tolerant, more economic deNOx systems and for which, their performance management is essential. This review has covered details of strategies to successfully manage the performance of SCR catalysts and timely replace them to new or rejuvenated ones. Key considerations to maintain the catalyst activity will be reviewed. Details of the sequential addition of new catalysts and the replacement of life-end catalysts and their regeneration will be discussed with general guidances to determine the time for such a replacement. Finally, a better way to get more economic approaches to deNOx system management will be proposed here.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.23
no.3
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pp.223-229
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2006
Methanol and formaldehyde were produced directly by the partial oxidation of methane over mixed oxide catalysts. The catalysts were composed of Mo and Bi with late-transition metals, such as Mn, Fe, and Co. The reaction was carried out at $450^{\circ}C$, 50 bar in a fixed-bed differential reactor. The prepared catalysts were characterized by $O_2-TPD$ and BET apparatus. Among the catalysts used, the catalyst composed of 1:1:2.5 molar ratio of Mo:Bi:Mn showed the best methane conversion and methanol selectivity. The change in ratio of methane to oxygen affected at the conversion and selectivity, and the most proper ratio was 10:1.5. Methane conversion, methanol and formaldehyde selectivities increased with the surface areas of the catalysts. From the $O_2-TPD$ result, it was found that the oxygen species responsible for this reaction might be the lattice oxygen species desorbed at high temperature around $800^{\circ}C$.
$Rh-Pt/Al_{2}O_{3}$ catalysts were used for the first time to study its reaction characteristics in the asymmetric hydrogenation of ethyl pyruvate. The catalysts were prepared either by impregnation of Rh on a commercial $Pt/Al_{2}O_{3}$ or by sequential impregnation of Rh followed by impregnation of Pt on $Al_{2}O_{3}$. Reaction rate and enantiomeric excess (ee%) were compared according to the preparation method, Rh contents, and the reduction temperature of the catalyst. The physical characteristics of the catalysts were analyzed using XRD and TEM. Bimetallic $Rh-Pt/Al_{2}O_{3}$ catalysts showed an improved reaction rate and optical purity (63.6 ee%) with increasing the reduction temperature. The variation of the Rh contents as well as the preparation method elicited a big difference on the reaction rate, while enantiomeric excess (ee%) was lower (56~60%) with all bimetallic catalysts than with monometallic $Pt/Al_{2}O_{3}$ catalyst.
Deactivated three-way catalysts which had been exposed to gasoline engine exhaust for a long time were remanufactured by ultra sonic cleaning with distilled water, sulfuric acid solution and impregnation with precious metals (Pt, Pd, Rh). The catalytic properties as well as conversion reactivity of CO, THC and NOx about fresh, aged and remanufactured catalysts were examined. Most of the pollutants deposited on the aged three-way catalysts were removed in the remanufacturing process of those catalysts. At the same time a little amount of precious metals like Pt and Pd were removed in the remanufacturing process. Under the experimental condition used in this study, in the case of the remanufactured catalysts with impregnation of precious metals, the catalytic activities were recovered to almost the same level, or higher level of that of the fresh catalyst.
Kim Sang-Hwan;Kim Jae-Sik;Yang Hee-Sung;Y Vu Trinh Nhu;Park Hyung-Sang
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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v.23
no.1
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pp.64-73
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2007
The catalytic activity of transition metals (Cu, Co, Mn, Fe and Ni) supported on ${\gamma}-Al_2O_3$ for the oxidation of toluene was investigated in the microreactor of fixed-bed type. The catalytic activity of transition metals for the oxidation of toluene turned out to be increasing in the order of Ni$Cu/{\gamma}-Al_2O_3$ catalysts for the oxidation of toluene increased with the increasing loadings of copper, reached the maximum activity at 5% loadings of copper, and decreased with higher loadings of copper in the catalysts. The activity of $Cu/{\gamma}-Al_2O_3$ catalysts for the oxidation of toluene decreased with the increasing calcination temperatures. This might result from the decreasing surface area of catalysts due to the sintering of copper oxide as well as ${\gamma}-Al_2O_3$ supports. The 5wt% $Cu/{\gamma}-Al_2O_3$ catalysts calcined at $400^{\circ}C$ for 4 hrs in the air showed the highest activity for the oxidation of toluene. Mutual inhibition was observed for the binary mixture of toluene and xylene. The activity of the easy-to-oxidize toluene was greatly decreased while the difficult-to-oxidize xylene was slightly decreased in the binary mixture of toluene and xylene. It might suggest that the inhibition of toluene and xylene in the binary mixture resulted from the competitive adsorption for the adsorbed oxygen on the catalytic surface.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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