This study was designed to investigate the characteristics of atmospheric concentrations of toxic volatile organic compounds (VOCs) in Korea. Target compounds included 1,3-butadiene, aromatics such as BTEX, and a number of carbonyl compounds. In this paper, as the second part of the study, the seasonal and locational concentrations of atmospheric VOCs were evaluated. Sampling was conducted seasonally at seven sampling sites. each of them representing a large urban area (commercial and residential), a small urban area (commercial and residential), an industrial area (a site within the complex and a residential), and a background place in Korea. In general, higher concentrations were found in the petro-chemical industrial site than other sites, while VOCs measured in commercial (heavy -traffic) sites were higher than residential sites. Seasonality of VOCs concentrations were not so much clear as other combustion related pollutants such as sulfur dioxide, indicating that the VOCs are emitted from a variety of sources, not only vehicle exhaust and point sources but fugitive emissions. Except the industrial site, the concentrations of VOCs measured in this study do not reveal any serious pollution status, since the levels did not exceed any existing ambient standards in the U.K. and/or Japan. However, the increasing number of petrol -powered vehicles and the rapid industrialization in Korea may result in the increased levels of VOCs concentrations in many large urban areas in the near future, if there is no appropriate programme implemented for the control of these compounds.
The complexes M(CO)4-1,2-(PPh2)2-1,2-C2B10H10 (M=Cr 2a, Mo 2b, W 2c) have been prepared in good yields from readily available bis-diphenylphosphino-o-carboranyl ligand, closo-1,2-(PPh2)2-1,2-C2B10H10 (1), by direct reaction with Group Ⅵ metal carbonyls. The infrared spectra of the complexes indicate that there is an octahedral disposition of chelate bis-diphenylphosphino-o-carboranyl ligand around the metal atom. The crystal structure of 2a was determined by X-ray diffraction. Complex 2a crystallizes in the monoclinic space group P21/n with cell parameters a = 12.2360(7), b = 17.156(1), c = 16.2040(6) Å, V = 3354.1(3) Å3, and Z =4. Of the reflections measured a total of 2514 unique reflections with F2 > 3σ(F2) was used during subsequent structure refinement. Refinement converged to R1 = 0.066 and R2 = 0.071. Structural studies showed that the chromium atom had a slightly distorted pseudo-octahedral configuration about the metal center with two phosphine groups of o-carborane occupying the equatorial plane cis-orientation to each other. These metal carbonyl complexes are rapidly converted to the corresponding metal carbene complexes, [(CO)3M=C(OCH3)(CH3)]-1,2-(PPh2)2-1,2-C2B10H10 (M= Cr 3a, Mo 3b, W 3c), via alkylation with methyllithium followed by O-methylation with CF3SO3CH3.
The CO substitution reactions of the complex, $Cp(S-2,4-Me_2C_5H_5)CrCo$ with $PR_3(PR_3=PMePh_2,\;P(OCH_3)_3,\;PMe_2Ph)$ were investigated spectrophotometrically at various temperatures. From the reaction rates, it was suggested that the CO substitution reaction took place by first-order (dissociative) pathway. Activation parameters in decaline were ${\Delta}H^{\neq}\;=\;22.0\;kcal{\cdot}mol^{-1}$, ${\Delta}S^{\neq}=\;-3.8cal{\cdot}mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$. Unusually low value of ${\Delta}S{\neq}$ suggests an ${\eta}^5-S{\to}{\eta}^5-U$ conversion of the pentadienyl ligand. This suggestion was confirmed by the Extended-Huckel molecular orbital (EHMO) calculations, which revealed that the total energy of $Cp(S-2,4-Me_2C_5H_5$)CrCO is about 0.42 kcal/mol more lower than that of $Cp(U-2,4-Me_2C_5H_5)CrCO$ and the energy of $[Cp(U-2,4-Me_2C_5H_5)Cr{\cdots}CO]^{\neq} $ transition state is about 2.43 kcal/mol lower than that of $[Cp(S-2,4-Me_2C_5H_5)Cr{\cdots}CO]^{\neq}$ transition state.
The CO substitution reactions in the complex, $Cp(S-C_5H_7)CrCO$ with $PR_3(PR_3=PMePh_2,\;P(OCH_3)_3,\;PMe_2Ph)$ were investigated spectrophotometrically at various temperatures. From the reaction rates, it was suggested that the CO substitution reaction takes place by first-order (dissociative) pathway. Activation parameters in decaline are ${\Delta}H^{\neq}\;=\;24.58\;kcal\;{\cdot}\;mol^{-1},\;{\Delta}S^{\neq}\;=\;3.05 cal\;{\cdot}\;mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$. Unusually low value of ${\Delta}S^{\neq}$ suggests an ${\eta}^5-S\;{\to}\;{\eta}^5-U$ conversion of the pentadienyl ligand. This was confirmed by the extended-Huckel molecular orbital (EHMO) calculations, which revealed that the total energy Of $Cp(S-C_5H_7)CrCO$ is about 6.84 kcal/mol more stable than that of $Cp(U-C_5H_7)CrCO$ and the energy of $[Cp(U-C_5H_7)CrCO^{\neq}$ transition state is about 4.25 kcal/mol lower than that of $[Cp(S-C_5H_7)Cr]^{\neq}$ transition state.
Objective: Two experiments were conducted using 28 healthy multiparous sows to evaluate the oxidative stress status and reproductive performance of sows during gestation and lactation under different thermal environments. Methods: Fourteen multiparous sows were used in Exp. 1 under a high thermal environment, and the other 14 multiparous sows were used in Exp. 2 under a moderate thermal environment. In both experiments, reproductive performances of sows were recorded. Plasma samples were collected on d 35, 60, 90, and 109 of gestation, and d 1 and 18 of lactation for malondialdehyde, protein carbonyls, 8-hydroxy-deoxyguanosine, immunoglobulin g (IgG), and IgM analysis. Results: For sows in Exp. 1, plasma malondialdehyde concentration on d 109 of gestation tended to be greater (p<0.05) than it on d 18 of lactation. Plasma concentration of protein carbonyl on d 109 of gestation was the greatest (p<0.05) compared with all the other days. Plasma concentrations of 8-hydroxy-deoxyguanosine on d 109 of gestation was greater (p<0.05) than d 18 of lactation in Exp. 1. For sows in Exp. 2, there was no difference of malondialdehyde and protein carbonyl concentration during gestation and lactation. In both Exp. 1 and 2, litter size and litter weight were found to be negatively correlated with oxidative stress indicators. Conclusion: Sows under a high thermal environment had increased oxidative stress during late gestation indicating that increased oxidative damage to lipid, protein, and DNA could be one of the contributing factors for reduced reproductive performance of sows in this environment. This study indicates the importance of providing a moderate thermal environment to gestating and lactating sows to minimize the increase of oxidative stress during late gestation which can impair reproductive outcomes.
X-선 /회절법으로 3-nitro-1,2,4-triazol-5-one(NTO)와 Yb의 금속착물인 $[Yb(NTO)_3(H_2O)_4].5H_2O$의 결정구조를 조사하였다. 결정계는 단사정계, C2/c, a=36.925(2)${\AA},$ b=6.6770(4)${\AA},$ c=25.6376(15)${\AA},$${\beta}=130.978(1)^{\circ},$ V=4772.0(5)${\AA}^3,$ Z=8, $D_c=1.952 \;Mg/m^3$ 이다. 회절반점들의 세기는 CCD 면적 검출장치를 장착한 Bruker SMART diffractometer로 얻었으며 Mo $K\alpha$ X-선을 사용하였다. 분자구조는 직접법으로 풀었으며 최소자승법으로 정밀화하였다. 최종신뢰도 R값은 4727개의 독립회절반점으로 335개의 파라메타에 대하여 0.0424 이었다. 4개의 배위 물분자와 NTO 음이온의 3개 카르보닐기는 pentagonal bipyramid를 이루며 $Yb^{3+}$ 양이온과 연결되어 있고 또한 5개의 물분자가 결정수의 형태로 분자구조에 포함되어 있다.
The chemical characterization of water-soluble organic carbon in ash emitted from a coal combustion boiler has not been reported yet. A total of 5 ash samples were collected from the outlet of an electrostatic precipitator in a commercial 500 MW coal-fired power plant, with their chemical characteristics investigated. XAD7HP resin was used to quantify the hydrophilic and hydrophobic water-soluble organic carbons (WSOC), which are the fractions of WSOC that penetrate and remain on the resin column, respectively. Calibration results indicate that the hydrophilic fraction includes aliphatic dicarboxylic acids and carbonyls (<4 carbons), amines and saccharides, while the hydrophobic fraction includes aliphatic dicarboxylic acids (>4-5 carbons), phenols, aromatic acids, cyclic acid and humic acid. The average mass of the WSOC in the ash samples was found to depend on the bituminous coal type being burned, and ranged from 163 to 259 ${\mu}g$ C/g of ash, which corresponds to 59-96 mg C of WSOC/kg of coal combusted. The WSOC mass accounted for 0.02-0.03 wt% of the used ash sample mass. Based on the flow rate of flue gas produced from the combustion of the blended coals in the 500 MW coal combustion boiler, it was estimated that the WSOC particles were emitted to the atmosphere at flow rates of 4.6-7.2 g C/hr. The results also indicated that the hydrophilic WSOC fraction in the coal burned accounted for 64-82% of the total WSOC, which was 2-4 times greater than the mass of the hydrophobic WSOC fraction.
Drought stress is threatening the growth and productivity of many economical crops. Therefore, it is necessary to establish innovative and efficient approaches for improving crop growth and productivity. Here we investigated the potentials of the cell-free extract of Actinobacteria (Ac) isolated from a semi-arid habitat (Al-Jouf region, Saudi Arabia) to recover the reduction in maize growth and improve the physiological stress tolerance induced by drought. Three Ac isolates were screened for production of secondary metabolites, antioxidant and antimicrobial activities. The isolate Ac3 revealed the highest levels of flavonoids, antioxidant and antimicrobial activities in addition to having abilities to produce siderophores and phytohormones. Based on seed germination experiment, the selected bioactive fraction of Ac3 cell-free extract (F2.7, containing mainly isoquercetin), increased the growth and photosynthesis rate under drought stress. Moreover, F2.7 application significantly alleviated drought stress-induced increases in H2O2, lipid peroxidation (MDA) and protein oxidation (protein carbonyls). It also increased total antioxidant power and molecular antioxidant levels (total ascorbate, glutathione and tocopherols). F2.7 improved the primary metabolism of stressed maize plants; for example, it increased in several individuals of soluble carbohydrates, organic acids, amino acids, and fatty acids. Interestingly, to reduce stress impact, F2.7 accumulated some compatible solutes including total soluble sugars, sucrose and proline. Hence, this comprehensive assessment recommends the potentials of actinobacterial cell-free extract as an alternative ecofriendly approach to improve crop growth and quality under water deficit conditions.
24-hr integrated measurements of water-soluble organic carbon (WSOC) in PM2.5 were made between May 5 and September 25, 2010, on a six-day interval basis, at the Metropolitan Area Air Pollution Monitoring Supersite. A macro-porous XAD7HP resin was used to separate hydrophilic and hydrophobic WSOC. Compounds that penetrate the XAD7HP column are referred to hydrophilic WSOC, while those retained by the column are defined as hydrophobic WSOC. Laboratory calibrations using organic standards suggest that hydrophilic WSOC includes lowmolecular aliphatic dicarboxylic acids and carbonyls with less than 4 or 5 carbons, amines, and saccharides. While the hydrophobic WSOC is composed of compounds of aliphatic dicarboxylic acids with carbon numbers larger than 4~5, phenols, aromatic acids, cyclic acid, and humic-like Suwannee River fulvic acid. Over the entire study period, total WSOC accounted for on average 48% of OC, ranging from 32 to 65%, and hydrophilic WSOC accounted for on average 30.5% (9.3~66.7%) of the total WSOC. Based on the previous results, our measurement result suggests that significant amounts of hydrophobic WSOC during the study period were probably from primary combustion sources. However, on June 9 when 1-hr highest ozone concentration of 130 ppb was observed, WSOC to OC was 0.61, driven by increases in the hydrophilic WSOC. This result also suggests that processes, such as secondary organic aerosol formation, produce significant levels of hydrophilic WSOC compounds that add substantially to the fine particle fraction of the organic aerosol.
The results of previous paper(Lee et al, 1987), indicated that the role of polyunsaturated carbonyls from the polar lipid seemed more important than those of the nonpolar lipid in the browning reaction. In this study, the role of phosphoipid in lipid oxidative browning reaction was investigated. In fatty acid composition of hair tail fish, neutral lipid and glycolipid contained the higher percent of saturated and monoenic acids while phospholipid contained more of polyenoic acids. When this fish was dried and stored, polyunsaturated fatty acids of phospholipid and glycolipid more rapidly decreased than that of neutral lipid. The browning was developed more rapidly in phospholipid than in glycolipid and neutral lipid. In the test of phospholipids, the phosphatidylcholine which fractionated by $CHCl_3-MeOH(1:1)$ solution was the largest in quantity, tut the phosphatidylethanolamine which fractionated by $CHCl_3-MeOH(4:1)$ was more active in the development of browning.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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