This study investigates Cu(II) complexes of cyclam, propylene cross-bridged cyclam (PCB-cyclam), and propylene cross-bridged cyclam diacetate (PCB-TE2A) as homogeneous electrocatalysts for CO2 reduction in comparison with Ni(II)-cyclam. It is found that Cu(II)-cyclam can catalyze CO2 reduction at the potential close to its thermodynamic value (0.75 V vs. Ag/AgCl) in tris-HCl buffer (pH 8.45) on a glassy carbon electrode. Cu(II)-cyclam, however, suffers from severe demetalation due to the insufficient stability of Cu(I)-cyclam. Cu(II)-PCB-cyclam and Cu(II)-PCB-TE2A are revealed to exhibit much less demetalation behavior, but poor CO2 reduction activities as well. The inferior electrocatalytic ability of Cu(II)-PCB-cyclam is ascribed to its redox potential that is too high for CO2 reduction, and that of Cu(II)-PCB-TE2A to the steric hindrance preventing facile contact with CO2 molecules. This study suggests that in addition to the redox potential and chemical stability, the stereochemical aspect has to be considered in designing efficient electrocatalysts for CO2 reduction.
In this study we investigate catalytic activity and selectivity of mixture of Ag and ketjenblack according to their ratios by product analysis and electrochemical experiments, such as cyclic voltammetry, linear sweep voltammetry and chronoamperometry. We reveal that catalytic activity toward CO2 reduction to CO is improved by simple mixing Ag nanoparticle and ketjenblack because addition of ketjenblack suppresses aggregation of Ag nanoparticles and brings increase in electrochemical active surface area. However, excess amount of ketjenblack rather inhibit the CO2 reduction to CO. These observations provide clues to develop highly active Ag catalyst or electrode toward electrochemical reduction of CO2.
KSCE Journal of Civil and Environmental Engineering Research
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v.31
no.3D
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pp.375-381
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2011
This study presents an analysis of $CO_2$ emission reduction effect on bus information system (BIS) which is operated to improve various services of bus transit such as rapid and on-time service. Although the Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC) released three methodological types of models for analyzing the amount of greenhouse gas reduction, this study used the Tier 3 method that is the most concrete one. A case study was performed to a 8.3 km section of Daejun-Chungjoo BIS system, and dataset required to the Tier 3 method was obtained from ITS-based surveillance systems. The study result showed that the reduction effect of $CO_2$ on BIS operation was yearly $39.45tCO_2/km$. Therefore, such effect can be potentially useful to a measurement of effectiveness (MOE) of BIS projects hereafter.
Effect of CO$_2$ concentration on reduction reactivity of oxygen carrier particles for chemical-looping combustor were investigated. Four particles, NiO/bentonite, OCN601-650, OCN702-1100, OCN702-1250, were used as oxygen carrier particles and two kinds of gases (CH$_4$, 5%, N$_2$ balance and CH$_4$ 5%, CO$_2$ balance) were used as reactants for reduction. For all oxygen carrier particles, higher maximum conversion, reduction rate, oxygen transfer capacity, and oxygen transfer rate were achieved when we used N$_2$ balance gas. OCN601-650 particle showed higher oxygen transfer rate for all gases than other particles, and therefore we selected OCN601-650 particle as the best candidate. For all particles, lower carbon depositions were observed when we used CO$_2$ balance gas.
Incorporation of metalloporphyrins into polypyrrole (PPy) film was achieved either by electropolymerization of pyrrole in the presence of metal-tetra(sulfonatophenyl)porphyrin anion (MTSPP, M=Co, Fe) or by metalizing hydrogenated tetra(4-sulfonatophenyl)porphyrin anion (H2TSPP) doped into PPy through ion-exchange. Electrochemical reduction of oxygen on the PPy doped with metallo porphyrin (PPy-MTSPP) was studied in acidic and basic solutions. Oxygen reduction on PPy-MTSPP electrodes appeared to proceed through a 4-electron pathway as well as a 2-electron path. In acidic solutions, the overpotential for O2 reduction on PPy-CoTSPP electrode was smaller than that on gold by about 0.2 V. In basic solutions the overpotential of the PPy-CoTSPP electrode in the activation range was close to those of Au and Pt. The limiting current was close to that of Au. However, polypyrrole doped with cobalt-tetra(sulfonatophenyl)porphyrin anion (PPy-CoTSPP) or with iron-tetra(sulfonatophenyl)porphyrin anion (PPy-FeTSPP) was found to have limited potential windows at high temperatures (above 50 ℃), and hence the electrode could not be held at the oxygen reduction potentials in basic solutions (pH 13) without degradation of the polymer.
The electrocatalytic reduction of molecular oxygen was investigated with a Co(II)-glyoxal bis(2-hydroxyanil) complex coated-glassy carbon (GC) electrode in aqueous media. The reduction of $O_2$ at the modified electrode was an irreversible and diffusion-controlled reaction. The complex coated-GC electrode demonstrated an excellent electrocatalytic effect for $O_2$ reduction in an acetate buffer solution of pH 3.2. The coated electrode made the $O_2$ reduction potential shift of 60-510 mV in a positive direction compared to the bare GC electrode depending on pH. The Co(II)-glyoxal bis(2-hydroxyanil) coated electrode converted about 51% of the $O_2$ to $H_2O_2$ via a two-electron reduction pathway, with the balance converted to H_2O$.
This numerical study was to investigate the effect of $CO_2$ addition on the structures and NOx formation characteristics in $CH_4$ counterflow diffusion flame. The importance of radiation effect was identified and $CO_2$ addition effect was investigated in terms of thermal and chemical reaction effect. Also the causes of NOx reduction were clarified by separation method of each formation mechanisms. The results were as follows : The radiation effect was intensified by $CO_2$ addition. Thermal effect mainly contributed to the changes in flame structure and the amount of NO formation but the chemical reaction effect also cannot be neglected. The reduction of thermal NO was dominant with respect to reduction rate, but that of prompt NO was dominant with respect to total amount.
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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v.15
no.3
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pp.249-255
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1999
We sdudied effect of additives on catalytic activity in thermal catalytic de-NOx process which was composed of thermal reduction, catalytic reduction and catalytic oxidation stage. Pd-Pt/${\gamma}$-$Al_2O_3$ catalysts with the addition of transition metals(Co, Cu, Fe, Ni, W, Zn, Zr) and rare earth metals(Ce, Sr) were prepared by the conventional washcoating method. Those catalysts were characterized by CO pulse chemisorption, ICP, $N_2$ adsorption, SEM and XRD. The effect of catalyst additives on NOx removal for diesel emission was studied in thermal catalytic de-NOx process at reduction temperature(350~50$0^{\circ}C$), space velocity(5,000~20,000 $hr^{-1}$) and the engine load(0~120kW). The concentraton of CO, $CO_2$, NO and $NO_2$ in the exhaust gas increased with the engine load. On the other hand the concentration of $O_2$ decreased. The de-NOx activityof all prepared catalysts increased with respect to high CO and low $O_2$ level in the thermal reduction stage of the process. Insertion of Ce to Pt-Pd/${\gamma}$-$Al_2O_3$ catalyst showed the best activity of all the catalysts under these experimental conditions. De-NOx catalysts are effective to remove CO in addition to NOx in the catalytic reduction stage.
Environmental Sciences Bulletin of The Korean Environmental Sciences Society
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v.3
no.2
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pp.121-129
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1999
Photosynthesis and transpiration rates were simultaneously measured in attached sunflower leaves(Helianthus annuusL. cv. Russian Mammoth) during exposure to $NO_2$ and $O_3$ to determine the effect of mixed gan on photosynthesis and the stomatal aperture. The application of $O_3$ alone reduced both the net photosynthetic and transpiration rates. An analysis of the $CO_2$ diffusive resistances indicated that the main cause affecting photosynthesis reduction during $O_3$ exposure was not the internal gas phase of the leaf $(rCO_2^{liq})$ but rather the liquid phase or mesophyll diffusive resistance $(rCO_2^{liq})$, suggesting that there is a very concomitant relation between photosynthetic reduction and $rCO_2^{liq}$. The application of NO2 alone caused a marked reduction of the net photosynthesis yet no significant reduction of transpiration, indicating that NO2 affects the $CO_2$ fixation processes with no inluence on the stomatal aperture. A greter reduction in the photosynthesis of sunflower plants was caused by the application of $NO_2$ alone as compared to a combination of $NO_2$ and $O_3$. $NO_2$ alone reduced the photosynthetic rate by 90%, whereas a mixture of NO2 and O3 reduced it by 50%.
Seo, Dahee;Ryou, Heejoong;Seo, Jong Hyun;Hwang, Wan Sik
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.35
no.3
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pp.308-310
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2022
Ultrawide bandgap gallium oxide (Ga2O3) semiconductors are known to have excellent photocatalytic properties due to their high redox potential. In this study, CO2 reduction is demonstrated using nanostructured Ga2O3 photocatalyst under ultraviolet (254 nm) light source conditions. After the CO2 reduction, C2H4 remained as a by-product in this work. Nanostructured Ga2O3 photocatalyst also showed an excellent endurance characteristic. Photogenerated electron-hole pairs boosted the CO2 reduction to C2H4 via nanostructured Ga2O3 photocatalyst, which is attributed to the ultrawide and almost direct bandgap characteristics of the gallium oxide semiconductor. The findings in this work could expedite the realization of CO2 reduction and a simultaneous C2H4 production using a low cost and high performance photocatalyst.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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