We have investigated the infrared absorption spectra for carbon monoxide chemisorbed on reduced and oxidized Rh/$SiO_2$ with and without potassium coating within the frequency range of 1800-2200 $cm^{-1}$ at various Rh concentrations, CO pressures, and temperatures. In case of no potassium coating, only two bands at 2070 and 1900 $cm^{-1}$ appeared for CO adsorbed on reduced Rh/$SiO_2$ while for oxidized Rh/$SiO_2$ four bands were found at 2100, 2070, 2040, and 1900 $cm^{-1}$. We have successfully tried to explain the differences between our observations and those by other investigators who used the Rh/$Al_2O_3$ system instead of Rh/$SiO_2$ on the basis of the suggestions by Yates et al. Accordingly, we propose that the surface OH groups are deeply involved in producing the $Rh^{+1}$ sites which are responsible for the gem-dicarbonyl species. On coating with potassium all the IR bands for three carbonyl species were found to suffer red shift, the magnitude of which increased with increasing Rh/CO ratio.
The crystal structure of $Ag^+$-exchanged zeolite A vacuum-dehydrated at $370^{\circ}C$ and then treated with carbon monoxide at $$23^{\circ}C$ has been determined by single crystal x-ray diffraction methods in the cubic space group Pm3m at $23^(1){\circ}C$ ; a = 12.116 (2)${\AA}$. The structure was refined to the final error indices $R_1\;=\;0.061\;and\;R_2$(weighted) = 0.068 using 349 independent reflections for which I > 3${\sigma}(I).\;3.6\;Ag_+-CO$ complexes, where -CO may represent -CHO or -$CH_2OH$, were found in each large cavity. By coordination to silver atoms followed by reaction with $Ag^{\circ}and\;H^+$ within the zeolite, carbon monoxide has been partially reduced. In about 28% of the sodalite units, a $Ag_6(Ag^+)_2$ cluster may be present. In about 37% of the sodalite units, three $Ag^+$ ions are found on threefold axes where they may be bridged by three water molecules. The remaining 35% of the sodalite units are empty of silver species. Two $Ag^+$ ions per unit cell are associated with 8-ring oxygens. The remaining ca $$3Ag^+$ ions per unit cell have been reduced during the synthesis and have migrated to form small silver crystallities on the surface of the zeolite single crystal.
The effect of $H_2$ gas on the carbon nanotubes (CNTs) synthesis with CO-$H_2$ gas mixture was investigated using mass measurements and scanning electron microscopy (SEM). The maximum weight and yield of the synthesized carbon were obtained when the mixture ratio of $H_2$: CO was 3 : 7 and 9 : 1, respectively. In case of 100% carbon monoxide (CO) without hydrogen ($H_2$) addition, the weight of carbon increased, but CNTs were not observed. The CNTs began to be made when the contents of $H_2$ reaches at least 10%, their structures became more distinct with an increase of $H_2$ addition, and then the shapes of CNTs were more thin and straight. When the contents of $H_2$ was 80% ($H_2$ : CO = 8 : 2), the shapes and growth of CNTs showed an optimal condition. On the other hand, when the contents of $H_2$ was higher than the critical value, the shapes of CNTs became worse due to transition into inactive surface of catalyst. It was considered that the inactive surface of catalyst resulted from decrease of carbon (C) and $H_2$ concentration by facilitation of methane ($CH_4$) gasification reaction (C + 2$H_2$${\rightarrow}$$CH_4$) between C and $H_2$ gases. It was also found that H2 addition had an influence considerably on the shape and structure of CNTs.
결정성 aluminosilicate 광물의 일종인 천연 zeolite는 광물학적 특성과 화학적 표면활성으로 인하여 다방면의 공업화학적 이용가치가 매우 높고 광물중 특히 가장 높은 양이온교환능을 가지고 있어 기체분자에 대한 선택적 흡착력이 큰 molecular sieve로써 흡착분리제로는 물론, 건조제, 흡습제, 이온교환체, 촉매, 증량제 그리고 폐수처리제, 경수의 연화제등으로 이용도가 날로 증가하고 있다. 국내산 천연 zeolite를 IN HCL용액과 NaCl용액으로 화학처리하여 다공성을 증가시켜 column충전제로 사용한 결과, 혼합기체 Ar, $N_2$ CO및 $CH_4$의 분리특성에 관해서 HCL용액으로 처리한 mordenite 시료는 활성화온도가 $300^{\circ}C$일 경우, CO와 $CH_4$의 분리는 곤란하나 $350^{\circ}C$에서는 분리가 용이하였고 NaCl용액으로 처리한 시료는 미처리한 것과 거의 유사하였다. Ar과 $N_2$와의 분리에는 산 또는 알칼리로 화학처리한 시료에도 별로 효과가 없었으나 HCL용액과 NaCl용액을 연속적으로 처리한 천연 zeolite는 합성 zeolite의 특성에 견줄만한 정도로 기체분리효과와 HETP값을 보여주었다. 한편 시료의 화학처리에 의한 Ar과 CO의 흡착열의 변화는 극성기체인 CO의 경우, 별로 변화가 없지만 무극성기체인 Ar은 영향을 받기가 용이하였다. 또한 carrier gas He의 유속이 대략 20~30ml min범위일때 최소의 HETP값을 가지며 column의 효능이 좋았다.
A reactor-scale hydrogen (H2) production via the water-gas shift reaction of carbon monoxide (CO) and water was studied using the purple nonsulfur bacterium, Rhodopseudomonas palustris P4. The experiment was conducted in a two-step process: an aerobic/chemoheterotrophic cell growth step and a subsequent anaerobic $H_2$ production step. Important parameters investigated included the agitation speed. inlet CO concentration and gas retention time. P4 showed a stable $H_2$ production capability with a maximum activity of 41 mmol $H_2$ g $cell^{-1}h^{-1}$ during the continuous reactor operation of 400 h. The maximal volumetric H2 production rate was estimated to be 41 mmol $H_2 L^{-1}h^{-1}$, which was about nine-fold and fifteen-fold higher than the rates reported for the photosynthetic bacteria Rhodospirillum rubrum and Rubrivivax gelatinosus, respectively. This is mainly attributed to the ability of P4 to grow to a high cell density with a high specific $H_2$ production activity. This study indicates that P4 has an outstanding potential for a continuous H2 production via the water-gas shift reaction once a proper bioreactor system that provides a high rate of gas-liquid mass transfer is developed.
$SnO_2$, Sb-doped $SnO_2$>, 그리고 백금촉매하에서 일산화탄소의 산화반응을 연구하였다. $SnO_2$ 및 Sb-doped $SnO_2$ 촉매하에서 산화반응은 CO 및 $O_2$에 대해서 각각 1차, 백금 촉매하에서는 1/2차 반응에 따랐다. $SnO_2$에 소량의 Sb첨가(dopant composition : 0.05∼0.1mole%)는 반응속도를 증가시키고 그 이상의 첨가는 오히려 반응속도를 감소시켰다. 백금 촉매하의 산화반응에서는 일산화탄소의 농도가 증가함에 따라 반응속도가 오히려 감소하는 억제효과를 보여주었다. 각 촉매하에서 산화반응의 활성화에너지는 Sb-dopoped $SnO_2$ 촉매 (dopant compisito : 0.05 mole%)에서 5.7 kcal, 백금 촉매에서 6.4 kcal이었다. 실험적으로 얻은 반응차수와 doping 효과로부터 가능한 반응메카니즘을 제안하였다.
실리카, 알루미늄 실리케이트, 감마 알루미나 담체에 $Ni(NO_3)_2{\cdot}6H_2O$와 $Ni(CH_3COO)_2{\cdot}4H_2O$를 원료로 침전제인 요소와 시트르산을 사용하여 $90^{\circ}C$에서 공침법을 사용하여 흡착제를 제조하였으며 이를 환원시켜 일산화탄소 제거 실험을 수행하였다. 흡착제는 EDS, TPR, XRD 분석을 실시하여 이를 근거로 흡착제의 성능을 해석하였다. 침전제의 종류, 니켈 금속의 담지량, 담체, 니켈 금속의 염, 수소 환원 조건을 변화시켜 최적의 흡착 성능을 보이는 흡착제를 사용하여 실험을 수행하였다. 침전제인 요소에 $Ni(NO_3)_2{\cdot}6H_2O$를 사용하여 실리카 담체에 니켈 54.8 wt%를 담지하여 제조한 흡착제를 $500^{\circ}C$에서 3시간 수소 환원 전처리 후 흡착 실험을 하였을 때 가장 효과적으로 일산화탄소를 제거함을 확인하였다.
최근의 대기오염과 기후변화는 특정 지역에만 국한되지 않고 전지구 규모로 발생하고 있다. 따라서 인공위성에 탑재된 원격 센서들을 이용한 대기환경 모니터링이 주목을 받고 있다. 일산화탄소 (CO)는 OH 농도와 직접적인 관련이 있는 대류권 화학에서 매우 중요한 미량기체이며, 대기 중 lifetime이 약 2개월이므로 산불이나 대규모 공업단지에서 생성된 CO를 포함한 오염물질들의 추적자로 사용될 수 있다. 이러한 취지에서 MOPITT (Measurement of Pollution in The Troposphere) 기기가 개발되어, 1999년에 지구관측위성인 Terra에 탑재되어 CO 및 CH$_4$ 모니터링을 수행하고 있다. (중략)
Electrochemical promotion of the reaction rate was investigated for CO oxidation in a solid electrolyte catalytic reactor where a thin film of Pt was deposited on the yttria stabilized zirconia as an electrode as well as a catalyst. It was shown under open circuit condition that potential was a mixed potential of $O_2$exchange reaction and electrochemical reaction induced by CO. The effect of electrochemical modification on the CO oxidation rate was studied at various overpotentials and $P_{CO}$$P_{O2}$.
백서 주령이 일산화탄소(CO) 폭로후 carboxyhemoglobin (HbCO) 형성 및 해리에 미치는 영향을 관찰하기 위하여 주령 1주, 2주, 6주 및 10주의 Sprague-Dawley계 백서에 일산화탄소를 폭로시킨 후 HbCO를 측정하여 다음과 같은 결론을 얻었다. 1. CO에 급성으로 폭로된 후 형성되는 HbCO의 농도는 백서 주령에 따라 유의한 차이를 보였으며, 이는 1주군에서 현저히 높았고, 폭로후 120분이 경과되어도 다른 주령군에 비하여 유의하게 높았다. 2. CO에 폭로되지 않은 백서에서의 HbCO농도는 각 주령군마다 유의한 차이를 보였으며, 비폭로군에서 얻어진 주령별 평균 HbCO농도를 CO폭로후 얻어진 개개의 관측치에서 뺀 후 이를 비교한 결과 1.에서와 같은 차이를 보이지 않았다. 3. CO폭로후 경과시간과 HbCO 농도와의 관계를 알아보는 회귀분석에서 폭로후 경과시간은 HbCO농도에 유의한 영향을 미치며, HbCO가 해리되는 속도는 주령 1주군에서 유의하게 높았다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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