Jeong, Gyeong Rok;Kim, Juyoung;Kang, Shin-Geol;Jeong, Jong Hwa
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제35권7호
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pp.2043-2048
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2014
Two isomers of a new tetraaza macrotricycle 2,2,4,9,9,11-hexaazamethyl-1,5,8,12-tetraazatricyclo[$10.2.2^{5.8}$]-octadecane ($L^2$) containing additional N-$CH_2CH_2$-N linkages, C-meso-$L^2$ and C-racemic-$L^2$, have been prepared by the reaction of 1-bromo-2-chloroethane with C-meso-$L^1$ or C-racemic-$L^1$ ($L^1$ = 5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane). Both C-meso-$L^2$ and C-racemic-$L^2$ react with copper(II) ion to form $[Cu(C-meso-L^2)]^{2+}$ or $[Cu(C-racemic-L^2)]^{2+}$ in dehydrated ethanol, but do not with nickel(II) ion under similar conditions. Crystal structure of [Cu(C-racemic-$L^2$)($H_2O$)]$(ClO_4)_2$ shows that the complex has distorted square-pyramidal coordination geometry with an apically coordinated water molecule. Unexpectedly, the Cu-N distances [2.016(3)-2.030(3) ${\AA}$] of [Cu(C-racemic-$L^2$)($H_2O$)]$(ClO_4)_2$ are longer than those [1.992(3)-2.000(3) ${\AA}$] of [Cu(C-racemic-$L^1$)($H_2O$)]$(ClO_4)_2$. As a result, $[Cu(C-racemic-L^2)(H_2O)]^{2+}$ exhibits weaker ligand field strength than $[Cu(C-racemic-L^1)(H_2O)]^{2+}$. The copper(II) complexes readily react with CN- ion to yield the cyano-bridged dinuclear complex $[Cu_2(C-meso-L^2)_2CN]^{3+}$ or $[Cu_2(C-racemic-L^2)_2CN]^{3+}$. Spectra and chemical properties of $[Cu(C-meso-L^2)]^{2+}$ and $[Cu_2(C-meso-L^2)_2CN]^{3+}$ are not quite different from those of $[Cu(C-racemic-L^2)]^{2+}$ and $[Cu_2(C-racemic-L^2)_2CN]^{3+}$, respectively.
The metal-carbon σ-bond cluster complexes 1-Mn(CO)5-2-R-1,2-C2B10H10 (R=CH3 Ia, C6H5 Ib) have been prepared in good yields from readily available carboranyl lithium complexes, 1-Li+-2-R-1,2-C2B10H10- (R=CH3, C6H5), by direct reaction with (CO)5MnBr. These manganese metal complexes are rapidly converted to the corresponding manganese metal carbene complexes, 1-[(CO)4Mn=C(OCH3)(CH3)]-2-R-1,2-C2B10H10 (R=CH3 IIIa, C6H5 IIIb), via alkylation with methyllithium followed by O-methylation with CF3SO3CH3. The crystal structure of IIIb was determined by X-ray diffraction. Thus, complex IIIb crystallizes in the orthorhombic space group P212121 with cell parameters a=15.5537(5), b=19.0697(5), c=7.4286(3) Å, V=2203.4(1) Å3, and Z=4. Of the reflections measured a total of 3805 unique reflections with F2>3σ(F2) was used during subsequent structure refinement. Refinement converged to R1=0.053 and R2=0.091. Structural studies showed that the manganese atom had a slightly distorted pseudo-octahedral configuration about the metal center with the carbene and ortho-carborane occupying the equatorial plane cis-orientation to each other.
남부지역의 효율적인 삼나무 임분 관리방안을 마련하기 위하여 20m×20m 규모의 총 67개 조사구를 설치하였으며, 층위별 식생 및 임분구조 조사에 따른 군락유형 및 생장조사를 실시하였다. 군집분석을 실시한 결과 삼나무군락(C1)과 삼나무-편백군락으로 구분되었으며, 삼나무-편백군락은 다시 졸참-곰솔군락(C2), 졸참-편백군락(C3)으로 구분되었다. 교목층 삼나무의 중요치는 C1 97.2%, C2 80.7%, C3 47.6%로 유형간 차이가 나타났으며, 아교목층에는 C1 8.9%, C2 15.2%, C3 5.7%로 C2에서 가장 높게 나타났다. C3의 경우 아교목층에 솜대 및 이대가 나타나 이에 대한 관리가 필요한 것으로 사료된다. 관목층의 경우 C1 9.2%, C2 7.0% 이었으나, C3에서는 삼나무가 나타나지 않았다. 교목층의 종다양도는 C1이 0.059로 가장 낮았으며, C3에서 0.548로 가장 높았다. 우점도는 C1에서 0.958로 나타나 삼나무가 우점하는 것으로 나타났으며, C3은 우점도가 낮게 나타나(0.393) 다수의 종이 경쟁하고 있는 것으로 사료된다. 평균직경연년생장량은 7.01(C2)~8.04(C1)mm/yr의 범위로 나타났으며, 유형별 관리방안은 C1의 경우 경쟁목제거, 가지치기, 솎아베기가 적합하며, C2의 경우 경쟁수종 제거를 통한 삼나무 전형군으로의 유도 및 수하식재를 통한 타 수종으로의 갱신이 더욱 유리할 것으로 판단되었다.
Different versions of the boundary Schwarz lemma for the 𝒩 (𝜌) class are discussed in this study. Also, for the function g(z) = z+b2z2+b3z3+... defined in the unit disc D such that g ∈ 𝒩 (𝜌), we estimate a modulus of the angular derivative of g(z) function at the boundary point 1 ∈ 𝜕D with g'(1) = 1 + 𝜎 (1 - 𝜌), where ${\rho}={\frac{1}{n}}{\sum\limits_{i=1}^{n}}g(c_i)={\frac{g^{\prime}(c_1)+g^{\prime}(c_2)+{\ldots}+g^{\prime}(c_n)}{n}}{\in}g^{\prime}(D)$ and 𝜌≠1, 𝜎 > 1 and c1, c2, ..., cn ∈ 𝜕D. That is, we shall give an estimate below |g"(1)| according to the first nonzero Taylor coefficient of about two zeros, namely z = 0 and z ≠ 0. Estimating is made by using the arithmetic average of n different derivatives g'(c1), g'(c2), ..., g'(cn).
Olefinic and cyclopropyl group substituted arenes (C6H5Y) react with [Cp*Ir(CH3COCH3)3]A2 (A=ClO4-, OTf-) to give η6-arene complexes, [Cp*Ir(η6-C6H5Y)]2+ (1a: Y=-CH=CH2 (a),-CH=CHCH3 (b),-C(CH3)=CH2 (c),-CH-CH2-CH2 (d)). Complex 1b-1d are readily converted into η3-allyl complexes, [Cp*(CH3CN)Ir(η3-CH(C6H5)CHCH2)]+ (2a) and [Cp*(CH3CN)Ir(η3-CH2(C6H5)CH2)]+ (2b), in the presence of Na2CO3 in CH3CN. The η6-styrene complex, 1a reacts with NaBH4 to give η5-cyclohexadienyl complex, [Cp*Ir(η5-C6H6-CH=CH2)]+ (3), while with H2 it gives η6-ethylbenzene complex [Cp*Ir(η6-C6H5CH2CH3)]2+ (4). Complex 1a and 1c react with HCl to give [Cp*Ir(η6-C6H5CH2CH2Cl)]2+ (5a) and [Cp*Ir(η6-C6H5CH(CH3)CH2Cl]2+ (5b), respectively.
The purpose of this study is to create a shirt sloper suitable for an elderly male body shape by producing virtual models using a 3D-virtualization program, making a torso prototype using the Yuka CAD system, and employing 3D simulation to virtualize and calibrate the model. First, the following three types of obese dummies are implemented through the CLO 3D program: Type 1 exhibits body fat in the lower body; Type 2 exhibits an obese abdomen; and Type 3 displays a balanced form of obesity. Second, for the design of the shirt pattern, the waist back length (measured value+1), back armhole depth (C/10+12+3+0.5~1.5), front armhole depth (back armhole depth 0~1), front interscye (2C/10-1+0.5-0.5), armscye depth (C/10+2+3.5+ 0.5), back interscye (2C/10-1+1), front chest C (C/4+2.5+1), back chest C (C/4+2.5-1), front hem C (C/4+2.5+1(+2)), back hem C (C/4+2.5-1(+2)), cap height (AH/3-5), and biceps width (Front AH-1, Back AH-1) are calculated. Third, the virtual attachment of the shirt pattern is resolved by increasing the front and back armhole depths, and the front and rear wrinkles are improved by adding a back armhole dart. The front hem lift and lateral pull caused by the protrusion of the abdomen are amended by increasing the margin of the chest, waist C, and hip C, with the appearance improved by balanced margin distribution in the front, back, and side panels. The improved retail pattern with an increase in the front armholes C was balanced on the torso plate.
본 연구는 Japonica형 품종인 섬진벼와 통일형품종인 서광벼의 세포주기를 측정하고 온도의 하항에 따른 세포주기의 지연을 측정하여 품종간의 차이가 있는지를 조사하였다. 또한 세포주기를 phase별로 기간을 측정하고 온도의 변화에 따른 각 phase 기간변화로 조사하였다. 아울러 DNA, RNA 및 protein 합성량도 측정하여 세포주기와 어떠한 관련성이 있는지를 조사하였는데 얻어진 결과를 요약하면 다음과 같다. 1. 섬진벼와 서광벼의 세포주기는 3$0^{\circ}C$에서 6시간, 2$0^{\circ}C$에서 12시간으로 동일하였으나 15$^{\circ}C$에서는 섬진벼 18시간, 서광벼 20시간으로 나타난 것으로 보아 Japonica형 품종인 섬진벼가 통일형 품종인 서광벼에 비하여 냉해에 강한 것으로 나타났다. 2. 세포주기로부터 측정된 각 phase별 기간은 섬진벼가 2$0^{\circ}C$에서 $T_{G_1}$=2.0, $T_{s}$ =4.4, $T_{G_2}$=3.2 그리고 $T_{M}$=2.4 시간이었고, 3$0^{\circ}C$에서 $T_{G_1}$=1.8, $T_{s}$ =2.6, $T_{G_2}$=0.6 그리고 $T_{M}$=0.8 시간이었다. 서광벼에서는 2$0^{\circ}C$에서 $T_{G_1}$=3.0, $T_{s}$ =3.0, $T_{G_2}$=3.5 그리고 $T_{M}$=2.5시간이었고 3$0^{\circ}C$에서 $T_{G_1}$=1.5, $T_{s}$ =1.5, $T_{G_2}$=2.0 그리고 $T_{M}$=1.0시간이었다. 2$0^{\circ}C$에서 3$0^{\circ}C$로 배양온도가 상승함에 따라 섬진벼에서는 2$0^{\circ}C$에 비하여 3$0^{\circ}C$에서 $G_1$기는 길어졌고 $G_2$기와 M기는 짧아졌다. 그러나 서광벼에서는 각 phase의 상대적 기간이 거의 일정한 비율이었다. 3. DNA, RNA 및 protein 합성은 온도가 하항함에 따라 증가하는 경향이었다.
Econazole nitrate, 1-{2-[(4-chlorophenyl)methoxy]-2-(2,4-dichlorophenyl) ethy1}-1H-imidazole mono-nitrate, C18 H16 CI13 N3 O4의 단위세포 상수는 a=19.337(4) A, b=15.191(5) A c=7.601(3)A, β=91.72(2)μ V=2000.0A3 Do=1.49g/ml Dm=1.47g/ml, M=4.31cm-1 F(000)=912.0, 2T=298K,공간군은 P2₁/C이고 단사 정계이며 Z=4이다. λ=(Mo-Ka)=0.7107 A을 사용한 1330개의 Intensity data에 대해 최종 R값은 0.06이다. Econazole nitrate의 각 세 ring은 각각 평면이며 B,A,C ring순서로 층계를 이루고 있다. 반면에 Econazole의 A와 C ring은 거의 같은 평면에 누워 있으나 B ring 은 거의 같은 평면이며 B,A,C ring순서로 층계를 이루고 있다.반면에 Econazole의 A와 C ring은 거의 같은 평면에 누워있으나 B ring과는 약 60˚의 평면각을 이루고 있다. Nitrate의 O(*3)와 Imidaze의 N(2) 사이의 수소결합은 Econazole slt의 안정화에 기여한다.
Monomeric rhodium and iridium diimine complexes $Cp^*M(HNRNH)(Cp^*$ = 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl : (M=lr; R=o-$C_6H_4 (1a), 4,5-(CH_3)_2-C_6H_2-1,2 (1b), 4,5-(Cl)_2-C_6H_2-1,2$ (1c), NCC=CCN-1,2 (1d): M=Rh; R=NCC=CCN-1,2 (1e)) have been synthesized from $[CP^*MCl_2]_2$ and 2 equiv. of diamine in the presence of $NEt_3$. The Crystal structure of 1a was determined by X-ray diffraction method : 1a was crystallized in the monoclinic system, space group $P2_{1/c}$, with lattice constants a=9.543 (1) ${\AA}$, b=16.286 (1) ${\AA}$, c=10.068 (1) ${\AA}$ and ${\beta}$=99.25 (1), with Z= 4. Least-squares refinement of the structure led to R factor of 0.049. The coordination sphere of rhodium and iridium can be described as a 2-legged piano-stool. All complexes are highly colored. Electrochemical studies show that 1d and 1e display quasi-reversible reduction and 1a-1c display irreversible reductions, suggesting that the acceptor orbital might be localized on the diimine ring.
The chemical shifts in the $^{13}C$ NMR spectra of 2,3,4,5-tetraphenyl-1-silacyclopentdienide dianion $[SiC_4Ph_4]^{2-}{\cdot}2[K^+]$ (3) and 2,3,4,5-tetraphenyl-1-germacyclopentdienide dianion $[GeC_4Ph_4]^{2-}{\cdot}2[K^+]$ (4) were compared to those of $[SiC_4Ph_4]^{2-}{\cdot}2[Li^+]$ (5), $[SiC_4Ph_4]^{2-}{\cdot}2[Na^+]$ (6), and $[GeC_4Ph_4]^{2-}{\cdot}2[Li^+]$ (7). The average polarizations in two phenyl groups of two potassium salts are decreased over 15% to 20% comparing to those of the lithium salts and sodium salt {$[EC_4Ph_4]^{2-}{\cdot}2[M^+]$ (E=Si, Ge, M=Li, Na) due to the effect of the counter potassium cation.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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