Brominated flame retardants have the market share of 40%, comparing others because of their low cost and highly effective retardation against the flame. However, their toxic effects in human and properties of the accumulation in the environments have been issued among the international organization such as EU, OECD and etc. It, therefore, was surveyed the classification, toxic effects, and the usage of Brominated flame retardants, the trends for their managements in the world and Korea, and their contaminated levels in Korean Peninsula. In addition, the management directions for them were proposed. Penta, octa, and deca-BDE among brominated retardants will seem to be prohibited by the regulation as a flame retardants for plastics in Europe because of their toxic effects. Although Penta and Octa BDEs was used marginally in Korea, deca-BDE was 27% of brominated flame retardants (49,050 ton) which had been used in 2002. However, risk assessment for brominated retardants might not launched in Korea, yet. These reports demonstrate that toxic brominated retardants such as PBDEs will be assessed for their usage and the level of contamination in the environment in the area of the point sources like the industrial areas, incinerators and etc. However, the law to regulate the hazardous chemicals seems not to be dictated the monitoring of their contamination in the environment. We, therefore, suggest how to evaluate and to monitor the toxic contaminants with EIA (Environmental Impact Assessment) and LCA (Life Cycle Assessment) system. Further, to establish the management system of BFRs (such as the monitering of contamination levels in environments, life cycle assessment, and risk assessment for the toxic chemicals), It can be recommended the law to deal with the method analyzing chemicals will be established, which contains QA/QC (Quality Assurance and Quality Control) to evaluate the analytic capability of the companies to prepare EIS (Environment Impact Statement) or other institutes for analyzing chemicals.
The effects of various brominated flame retardants were investigated in PC/ABS blend system. The compatibilities between polymers and flame retardants were expected with the solubility parameter using group contribution theory. Tetrabromobisphenol A carbonate oligomer, among the flame retardants in this experiment, has been shown good miscibility for PC and ABS, respectively. But polydibromophenylene oxide and octabromodiphenyl oxide has immiscibility. The flame retardant PC/ABS blends containning tetrabromobisphenol A carbonate oligomer have been exhibited higher mechanical properties, tensile strengths and notch Izod impact strengths, at varlous content of flame retardants, than containning other flame retardants. It could be seen that the trends of mechanical properties for the flame retardant PC/ABS blends have a good concidence with the expectation of compatibility.
우리 생활주변에서 사용하고 있는 화학물질의 연소과정을 차단하거나 지연시키기 위해 사용되고 있는 다양한 종류의 난연제 중 브롬화난연제는 가격이 저렴하고 가격에 비하여 성능이 우수하여 많이 사용되고 있으나, 제품에 첨가하거나 반응시키는 과정에서 제품 중에 부산물로 브롬화다이옥신의 생성원인물질로 많은 관심을 보이고 있다. 현재 브롬화난연제의 위해성에 대한 많은 연구가 추진되고 규제가 강화되고 있으나, 브롬화다이옥신류는 전처리 과정 중에 빛에 의해 광분해되고, 분자량이 커서 GC (Gas Chromatograph)로 분리하는데 어려움이 많아 연구가 많이 이루어지지 않은 실정이다. 따라서 현재 관심이 대두되고 있는 브롬화난연제와 비의도적 부산물로 생성되는 브롬화다이옥신류의 일반적인 현황, 관리동향, 생성 경로, 잔류농도, 분석방법 등 최근의 연구동향에 대하여 조사하였다.
We examined the levels of brominated flame-retardants (BFRs) including polybrominateddiphenyl ethers (PBDEs), tetrabromobisphenol-A (TBBPA), hexabromocyclododecane (HBCD), and phthalates in indoor dusts in residential houses in Korea, and their distribution patterns depending on building characteristics. Mean concentrations of phthalate esters ($1,825{\mu}g\;g^{-1}$) were significantly higher than that of BFRs (PBDE: $1,332ng\;g^{-1}$, HBCDs: $459ng\;g^{-1}$, and TBBPA: $213ng\;g^{-1}$), indicating more frequent use of phthalate-containing products such as PVC flooring in the Korean houses. PVC flooring house was associated with higher concentrations of DEHP (p = 0.001) and BBP (p = 0.012), indicating that exposure to phthalate was higher in the PVC flooring house. Building age was significantly related with levels of PBDEs especially BDE-47 (p = 0.062), BDE-203 (p = 0.007), DEHP (p = 0.004), and BBP (p = 0.070), respectively, indicating that older buildings can produce higher amounts of PBDEs and phthalates. Our study can provide important information on the sources of BFRs and phthalates in residential houses in Korea.
폴리 브롬화 디페닐 에테르류(PBDEs)는 난연제의 한 종류로서 인체와 생태계에 영향을 미치는 잠재적인 독성물질이며 최근 들어 관심의 대상이 되고 있는 화학물질이다. 유럽연합을 비롯하여 많은 국가들은 전기전자제품에 이 물질의 사용을 제한하고 있다. 이와 관련된 시험소인정을 지원하기 위해 고충격 폴리스티렌(HIPS) 중 PBDE류 측정을 위한 숙련도시험을 ISO/IEC 17043을 기초로 하여 수행하였다. 고충격 폴리스티렌에 포함된 4종의 PBDE류(PBDE-154, 183, 206, 209)를 측정 대상 물질로 하여 숙련도시험이 수행되었다. 10 g의 펠렛형 고충격 폴리스티렌 시료를 35개 참가실험실들에게 배포하였고 실험실들의 능력을 평가하기 위해 z-score를 사용하였다. 숙련도 시험의 결과 및 참가 실험실 평가결과를 기술하였다.
전기 전자재료 중 고분자에 포함된 브롬계 난연제의 분석에 있어 용출이 어려운 4가지 재질 PC(polycar-bonate) PP(polypropylene), PET(poly(ethylene terephthalate)), PBT(poly(butylene terephthalate))에 대하여 추출방법 및 헥산/에세톤, THF, 톨루엔, THF/톨루엔에 대한 용매 특이성과 그 특성을 고찰하였다. 각 고분자에서의 deca-BDE(decabromo diphenyl ether)의 함량을 속슬렛, 초음파. 가속용매, 마이크로파, 초임계 유체 추출법을 사용하여 이들 방법의 효율을 정량분석 하였다. 초음파 추출은 낮은 고분자의 용해도 때문에 낮은 추출효율을 보여 사용한 고분자의 경우에 있어서 추출방법으로는 적합하지 않았으며, 나머지 3가지 방법에서는 톨루엔 사용시 약 80% 이상의 높은 추출효율을 보였다. 초임계 유체 추출은 고분자의 난연제 추출에 시도되지 않았던 방법이었으나, 본 실험에서 PP와 PC의 추출에서는 100%에 가까운 매우 높은 추출효율을 보였다.
Tetrabromobisphenol A (TBBPA) is the most widely used BFR (brominated flame retardants) as a reactive flame retardant in printed circuit boards, and as additive applications in several types of polymers. The purpose of this study is to assess the adverse effects of TBBPA on the benthic amphipod (Hyalella azteca). Results on the acute toxicity of TBBPA using Hyalella azteca showed that NOEC and LOEC are 100mg/kg and 200mg/kg, respectively. In addition, when chronic toxicity of TBBPA was investigated at the concentration ranges between 0.01 to 100mg/kg, it was found that NOECs are $10mg/kg(fecundity){\sim}100mg/kg(viability)$, respectively. Significant fecundity inhibition was appeared at 100mg/kg of TBBPA, however, this concentration did not show severe adverse effect on weight increment. The values of PNEC were determined as 0.1mg/kg (fecundity) and 1mg/kg (lethal effect), respectively, using a safety factor suggested by EU and OECD.
In this study, the results of PBDEs and HBCDs of the products and waste that contain BFRs such as domestic electronic products, automobiles and textile products were compared with international management standards, and their excess rates were calculated. Deca-BDE was detected among the PBDEs in TV rear cover plastics, car seats, automotive interior plastics, and automobile shredding residues of products and waste containing BFRs. The comparison with Basel Convention management standards (1,000 mg/kg) for PBDE-containing wastes (4 types in total) shows that the excess rate of all samples was less than 1.5%. The estimated excess rate compared to the EU and Basel convention management standards (1,000 mg/kg) for PBDEs (4 species + deca-BDE) and TV rear cover plastics was 37.5% (30 of 80 samples exceeded the standards). The estimated excess rate compared to the Basel convention management standards (1,000 mg/kg) for HBCD, building materials products and waste was 15.7% (17 of 108 samples exceeded the standards). In the case of PBDEs, it is necessary to remove only the rear cover of CRT TV among the electric and electronic products and treat it in the flame retardant treatment facility to improve the recycling collection system. In the case of HBCD, it is necessary to appropriately dispose of the recycled materials, heat insulation materials, TV plastics, and styrofoam in marine fishery among construction materials and restrict the use as recycled raw materials.
최근 새로운 환경오염물질로 부각되고 있는 미규제 오염물질 중 브롬화 난연제로 많이 사용되고 있는 PBDEs에 대한 환경시료 중의 분석법을 확립하기 위해 표준물질이 준비된 PBDEs 40종을 대상으로 전처리 회수율 및 검출한계를 산정하였으며, 이때 사용한 환경시료는 PBDE 및 TBBPA의 사용량이 많은 지역의 수질 및 토양시료를 대상으로 하였다. GC/MS을 이용한 PBDEs의 검출한계는 수질 시료가 5.0~10.0 pg/L로 나타났으며, 토양시료는 0.5~2.0 ng/g 이었다. 수질시료의 용매별 추출효율은 디에틸에테르를 제외한 단일용매의 경우에는 에틸아세테이트, n-헥산 및 디클로로메탄 등의 평균회수율이 89~98%로 나타났으며, 이들 용매의 20% 아세톤 혼합용매의 평균회수율이 89~103%로 나타내났다. 속실렛 추출법에서는 브롬화 정도 및 브롬의 치환 위치에 따라 회수율이 다르게 나타났으며, 아세톤:n-헥산(1:1)이 아세톤:디클로 로메탄(1:1)의 경우보다 추출 효율이 높게 나타났다.
본 숙련도 시험 프로그램은 ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) 수지 중 브롬계 난연제 PBDE들에 대한 국내 시험소들의 분석능력을 평가하고 향상시키기 위해 ISO/IEC 17043에 준하여 한국표준과학연구원(KRISS)이 수행하였다. 숙련도시험 물질은 PBDE류 (BDE-154, 183, 206, 209)가 첨가된 10 그램의 알갱이 형 ABS였으며 KRISS에서 균질성과 안정성을 확인한 후 사용되었다. KRISS에서는 확립한 국가 표준을 기반으로 숙련도시험 물질에 포함된 각 PBDE들의 인증값을 계산하였으며 숙련도 시험의 설정값으로 하였다. 숙련도 시험에는 16개 시험소들이 참여하였으며 측정방법은 각 시험소들이 서비스에 사용하는 일상적인 방법을 사용하도록 하였다. 참여 시험소들의 분석 능력을 평가하기 위해 ISO/IEC 17043의 z-score법을 사용하였으며 비밀보장을 위해 각 참여 시험소에 고유번호를 부여하였다. z-score는 이상치를 제외한 참여자들의 표준편차를 사용하여 계산하였다. 본 논문에서는 숙련도 시험의 결과, 참가 실험실 평가결과 그리고 숙련도시험을 통한 정확도 향상에 대하여 기술하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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