Gal, Yong Sun;Lee, Won Cheol;Gwi, Tae Rong;Lee, Sang Seop;Bae, Jang Sun;Kim, Bong Sik;Jang, Sang Hui;Jin, Seong Ho
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.22
no.2
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pp.183-188
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2001
Ionic conjugated polymer, poly(2-ethynyl-N-propargylpyridinium bromide), was prepared by the cyclopolymerization of 2-ethynyl-N-propargylpyridinium bromide on using various transition metal catalysts, or by thermal methods without adding catalyst. The polymerization of 2-ethynyl-N-propargylpyridinium bromide catalyzed by PdCl2 gave the resulting polymers in relatively high yields. The polymer structure was characterized by various instrumental methods to confirm the conjugated polymer backbone structure carrying cumulated pyridine moiety. The polymers prepared by PdCl2 in DMSO or m-cresol were completely soluble in DMF, DMSO, and formic acid. The inherent viscosities of the resulting polymers were in the range of 0.07-0.19 dL/g. Thermal properties of the polymers were also discussed.
This study was carried out to examine the behavior of THM formation in water treated with chlorine dioxide where humic acid was used as THM precursor. THM was not detected in bromide-free water, but formed in water containing bromide. When 10 mg/l of chlorine dioxide was added to water containing 5 mg/l of humic acid and bromide respectively, 20.46 ${\mu}$g/l of THM was formed. It is postulated that chlorine dioxide oxidize bromide to hydrobromous acid, which subsequently reacted with humic acids similar to chlorine reaction. The formation of THM could be reduced at low pH. Among THM formed, CHBr$_3$ was the predominant species in the alkaline solution, while CHCl$_3$ in the acidic solution. A sample pretreated with chlorine dioxide for 24h before addition of chlorine showed a reduction of 75.1% in THM formation, compared with a sample not pretreated with chlorine dioxide and a sample treated by chlorine for 24h prior to addition of chlorine dioxide also showed a reduction of 37.8% in THM formation, compared with a sample not added with chlorine dioxide. It may explain that chlorine dioxide oxidizes directly a fraction of THM.
An anomalous absorbance-temperature profile of calf thymus DNA, having a trough preceding the initiation of the melting, occurs at the spermine concentration, where the DNA collapses into a compact structure. The cooperativity, enthalpy, and the midpoint of the phase transition to the trough region are more sensitive to ethidium bromide than those of the Tm region. As the concentration of ethidium bromide added is increased, the peak size of the trough is decreased, while the Tm remains essentially constant.
The kinetics of hydrolysis of hydrazonyl bromides $(p-H,\;p-CH_3,\;p-OCH_3,\;p-Br,\;p-Cl\;&\;p-NO_2)$ have been investigated by UV spectrometry in $60{\%}$ dioxane-water at $25^{\circ}C$ and a rate equation which can be applied over wide pH range was obtained. Below pH2, the rate of hydrolysis of a series of hydrazonyl bromide is accelerated by electrondonating group (${\rho}$ = -0. 94) whereas at the pH values greater than 4, the ${\rho}$-value is 0.54. The rate equation, solvent-, substituent-and bromide ion-effect on the rate of hydrolysis are rationalized in terms of $S_N1$ and $S_N2$ mechanism: below pH 2, the hydrolysis proceed through $S_N2$, however, above pH 4, the hydrolysis is started by the attack of hydroxide ion and in the range pH 2{\sim}$4, these two reactions occur competitively.
Journal of Korean Society of Occupational and Environmental Hygiene
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v.18
no.1
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pp.32-40
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2008
Methyl bromide has been used as a representative fumigant for quarantine, and several poisoning cases have occurred recently by this chemical in Korea. The purpose of this study is to evaluate workers' exposures to airborne methyl bromide in the importing and exporting plant products quarantine companies. Air samples were collected 400/200 mg Anasorb 747TM and were analyzed by gas chromatograph /flame ionization detector according to the Occupational Safety and Health Agency (OSHA) Method PV2040. Geometric mean (GM) and arithmetic mean (AM) of total 27 workers' exposure concentrations to airborne methyl bromide were 1.12 ppm and 0.24 ppm, respectively. Two exposures(12.1 ppm and 12 ppm as 8hr-TWA) of total 27 workers' exposures exceeded the Korean standard (5 ppm) of Ministry Labor, while 4 exposures (15%) exceeded the Threshold Limit Value (TLV) (1 ppm) of American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH). Seven samples (11%) of total 63 short-term air samples exceeded the OSHA Permissible Exposure Limit (PEL) 20 ppm (Ceiling). The opening (management) task in wood fumigation by tent showed the highest short-term exposure concentrations (AM: 18.6 ppm, GM: 0.58 ppm, maximum: 340.7 ppm). The maximum level in treatment task of the same process was 2.01 ppm. Methyl bromide concentrations in opening operation was significantly higher than that in treatment operation (p<0.05). In conclusion, the GM of workers' 8hr-TWA exposures to airborne methyl chloride in the importing/exporting plant quarantine industry was estimated below the ACGIH TLV (1 ppm). However, opening task in the fumigation of wood being covered with tent or fumigation of pant products in container showed the levels exceeding ACGIH TLV (1 ppm), and opening task in the fumigation of wood being covered with tent showed the level exceeding the Korean standard of Ministry of Labor (5 ppm).
The rate of the bromine-exchange reaction between gallium bromide and n-butyl bromide in 1,2,4-trichlorobenzene and in nitrobenzene was measured at 19, 25 and 40$^{\circ}C$., using n-butyl bromide labelled with Br-82. The results indicated that the exchange reaction was second order with respect to gallium bromide and first order with respect to n-butyl bromide. The third-order rate constant determined at $19^{\circ}C.$ is 1.15{\times}10^{-4} l^2{\cdot}mole^{-2}{\cdot}sec^{-1}$ in 1,2,4-trichlorobenzene and $4.21{\times}10^{-4} l^2·$$mole^{-2}{\cdot}sec^{-1}$ in nitrobenzene. The activation energy, the enthalpy of activation and the entropy of activation for the exchange reaction were also determined.
This experiment was carried out to investigate the penetration velocity and diffusion ability of methyl bromide fumigants under the condition of natural gravity, and the effect of in control of yellow corn in the vortical silo. The results were as fallows 1. The methyl bromide remainded concentration on the surface of the vertical silo was rapidly reduced from over 100mg/l to under 20mg/l, within 2 hours after supplying methyl bromide fumigant 2. Even 3m depth place from the surface of the vertical silo filled with yellolw corn was well penetrated within 30 minutes, but its remained methyl bromide gas was reduced gradually from over 100mg/l to 30mg/l after 12 hours duration. 5. In case of 13m place tile penetration ability of methyl bromide was over 100mg/l within one hour and kept the same concentration of it for 12 hours, its remainded methyl bromide preserved over 40mg/l until 48 duration time. 4. Less methyl bromide gas was detected at the bottom place than 3m and 13m depth of the vertical silo. It showed bellow 20mg/l of methyl bromide gas only through the whole duration time. 5. Comparing to the vertical penetration velocity of mehtyl bromide gas, the horizontal diffusion ability was not so good. Therefore, remained methyl bromide gas of 3m depth at the wall side of silo was about half than that of center circle where the nearer place from the methyl bromide supplying point, and the methyl bromide gas of 13m depth placed center circle was detected about 15 to 20 times than that of wall side. 6. For the purpose of examining the mortality of methyl bromide, the testing insects (Lesser Rice weevil and confused flour beetle) placed on the surface and bottom side of the silo were killed completely after 24 hrs fumigation, and the same results showed also at the 3m, 7m and 13m depth after 48 hrs fumigation.
Seo, Jeong-Wook;Kim, Byoung-Gwon;Kim, Yu-mi;Lee, Se-Young;Kim, Na-Young;Lim, Hyoun-Ju;Gu, Dongchul;Hong, Young-Seoub
Journal of Environmental Health Sciences
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v.45
no.6
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pp.675-687
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2019
Objective: Methyl bromide (MB) fumigant has been shown to be fatal to human when was exposed. However, it were still used the significant amount in quarantine disinfection sites. The purposes of this study were to assess the MB exposure status and characteristics by fumigation-related workers and to provide supporting data for management plan. Methods: For this study, the three groups related to fumigation work were composed. A total of 107 workers were directly exposed, 20 field inspectors were indirect, and 20 general quarantines were not exposed. The urinary bromide ion concentrations in each group were analyzed by using HPLC/ICP-MS, and the working characteristics were identified using the structured questionnaire. Results: The urinary bromide ion concentration in the exposed group of fumigation workers was higher than the indirect and non-exposed groups. In the work characteristics of workers, there was a significant tendency to increase urinary bromide ion concentrations with higher fumigation work years (≤4 years: 2.84 (1.13-7.11) mg/g cr, >4-15 years: 5.36 (4.37-6.57) mg/g cr, >15-37 years: 6.69 (5.27-8.49) mg/g cr, p=0.034). In the comparison of the average number of working days per month, the more working days, the higher the urinary bromide ion concentration was statistically significant (≤12.5 days: 2.59 (1.19-5.65) mg/g cr, >12.5-19.25 days: 5.46 (4.62-6.44) mg/g cr, >19.25-27.25 days: 7.93 (5.93-10.59) mg/g cr, p=0.002). Conclusion: This study was the first nationwide survey including biological monitoring in workers exposed to methyl bromide. The results of this study were expected to be used as a reference for workers' health rights in relation to fumigation, prevention of addiction accidents, and safe management plan.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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