Rotaxanes have been prepared using benzene-linked bis-porphyrin or bis-zinc porphyrin as a string component and bis-viologen as a macrocyclic ring component. Absorption and fluorescence spectra of rotaxane formed by complexation of two components have been investigated.
We report herein synthetic results obtained six new types of bis-benzocrown ethers containing imine group. Bis crown ethers l~3 are aminobenzo-15-crown-5-ether linked with terephthalaldehyde, isophthalaldehyde, phthaldehyde respectively by imine reaction. Bis crown ethers l~3 are different distances in each crown ether rings. Bis crown ether 4 has large cavity in crown ethers. Functionalized crown ether 5 is synthesized amonobenzo-l5-crown-5-ether and terephthaladehyde same ratio at one to one. Bis crown ether 6 has phothosensitive linkage between crown ethers. Bis crown ether 7 is prepared by amonobenzo-l5-crown-5-ether and triethyl ortho formate. 4'-Nitrobenzo-crown ethers and 3',4'-dinitrobenzo-crown ethers were prepared by nitration of benzo crown ethers, obtained from the reaction of catechol and oligoethylene glycol ditosylate. Crown ethers containing aldehyde group were synthesized from the reaction of 3,4-dihydroxybenzaldehyde and corresponding ditosylate respectively. The synthesized crown ethers were characterized respectively by IR, NMR. GC-Mass.
Phenyltrimethylsilylacetylene과 리듐의 반응으로 부터 1,4-bis(trimethylsilyl)-2,3-diphenyl-1,4-butadene dianion이 형성되었다. 이 반응생성물과 dichlorodimethylsilane을 반응시키면 1,1-dimethyl-2,5-bis(trimethylsilyl)-3,4-diphenyl-1-silacyclopenta-2,4-diene이 얻어졌다. 이와 함께 분리된 1,4-bis(trimethylsilyl)-2,3-diphenyl-1,3-butadiene은 알칼리 매질에서 가수분해되어 생성된 화합물로 보인다.
The Bis protein is known to be involved in a variety of cellular processes including apoptosis, migration, autophagy as well as protein quality control. Bis expression is induced in response to a number of types of stress, such as heat shock or a proteasome inhibitor via the activation of heat shock factor (HSF)1. We report herein that Bis expression is increased at the transcriptional level in HK-2 kidney tubular cells and A172 glioma cells by exposure to oxidative stress such as $H_2O_2$ treatment and oxygen-glucose deprivation, respectively. The pretreatment of HK-2 cells with N-acetyl cysteine, suppressed Bis induction. Furthermore, HSF1 silencing attenuated Bis expression that was induced by $H_2O_2$, accompanied by increase in reactive oxygen species (ROS) accumulation. Using a series of deletion constructs of the bis gene promoter, two putative heat shock elements located in the proximal region of the bis gene promoter were found to be essential for the constitutive expression is as well as the inducible expression of Bis. Taken together, our results indicate that oxidative stress induces Bis expression at the transcriptional levels via activation of HSF1, which might confer an expansion of antioxidant capacity against pro-oxidant milieu. However, the possible role of the other cis-element in the induction of Bis remains to be determined.
C2-손대칭 리간드(chiral ligand)의 한 종류인 (+)-11S,12S-bis [2,2'-(diphenylphosphino)benzanilido]-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene과 백금과 코발트를 포함하는 착물과 각각 반응시켜, 세 종류의 새로운 착물인 $\pi$-allyl Pt(+)-11S,12S-bis[2'-(diphenylphosphino)benzanilido]-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene perchlorate, $\pi$-allyl Pt(+)-11S,12S-bis[2,2'-(diphenylphosphino)benzanilido]-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene chloride, (${\eta}$5-cyclopentadienyl) Co -(+)-11S,12S-bis[2,2'-(diphenylphosphino)benzanilido]-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene를 얻었다. 그리고 (${\eta}$3-cyclohexenyl) Pd 착물과 대칭리간드인 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane 과 반응시켜 새로운 착물, (${\eta}$3-cyclohexenyl) Pd1,2-bis(diphenylphosphino)ethane perchlorate를 생성하였다. 이들 착물은 NMR-, IR-, Mass-spectrometer, 원소분석등의 각종 화학분석기기에 의해 각각 확인되었다.
리튬이온 이차전지에는 폴리에틸렌 격리막이 주로 사용되어 오고 있다. 전지의 고온 안정성 확보를 위해서는 폴리에틸렌 격리막보다 높은 멜트다운(melt down) 온도를 갖는 격리막이 요구된다. 이를 위해 폴리에틸렌 격리막을 단량체인 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-methacryloyloxypropoxy)phenyl]propane(bis-GMA) 혹은 이의 유도체들로 코팅하고 이를 라디칼 중합반응시켰다. 점도가 높은 bis-GMA를 사용한 경우에는 라디칼 중합반응이 진행되지 않은 반면 점도가 낮은 bis-GMA 유도체를 사용한 경우에는 라디칼 중합반응이 진행되었다. 적절한 함량의 bis-GMA 유도체를 포함한 반응액으로 격리막을 코팅하고 이를 중합반응시켜 격리막을 제조한 결과, 격리막의 통기도 감소없이 멜트다운 온도를 $160^{\circ}C$까지 향상시킬 수 있었다.
34종의 Hexachlorophene유도체가 합성되었으며 그 각각의 화합물에 대하여 항균성시험이 행해졌다. 검정균은 세종류의 세균과 무좀균(백성균)을 포함한 5종류의 진균류이다. 시험결과는 1. 2,2'-Methylene bis [$\alpha$-(3,4,6-trichlorophenoxy)-$\beta$-(N,N-diethylamino) propionic acid] 및 2,2'-methylene bis [$\alpha$-3,4,6-trichlorophenoxy)-$\beta$-(N,N-dimethylamino) propionic acid] 는 Sta. aureus와 B.subtilis에 대해 강한 항균작용을 나타냈다. 2. 2,2'-methylene bis [$\alpha$-(3,4,6-trichlorophenoxy)-$\beta$-(m-hydroxy-p-carbozyphenylarnino ) propionic acid]는 특히 진균류의 생장저해작용이 강하며 Trichophyton rubrum 및 Microsporum gypseum에는 2 $\mu\textrm{g}$/$m\ell$의 농도에서 항균성을 가지며, Epidermophyton floccosum Aspergillus niger 및 Aspergillus oryzae에 대해서는 1 $\mu\textrm{g}$/$m\ell$의 농도에서 항균성을 나타냄으로서 Hexachlorophene 항균성의 10배 내지 50배의 항균력을 가진다. 3. 34종류의 합성물질중 원 Hexachlorophene에 비해 5종류의 진균류에 대해 부분적으로나마 강한 항균력을 나타내는 물질은 23종류였고 3종류의 세균에 대해선 13종류였다.
치과용 재료로 사용되고 있는 환경호르몬으로 추정되는 비스페놀 A를 함유한 2,2-bis[4- (2'-hydroxy-3'-methacryloyloxypropoxy)phenyl]propane(Bis-GMA)을 대체할 수 있는 화학적 구조가 Bis-GMA와 유사한 2종류의 신규 2관능성 methacrylated prepolymer인 170-2MA와 631-2MA를 합성하였다. 이렇게 합성된 pre-polymer를 희석제와 다른 단량체를 혼합하여 새로운 치과용 유기 매트릭스를 제조하였으며, 신규 prepolymer치 수율과 점도 및 화학적 구조와 유기 매트릭스의 물리적 및 기계적 물성을 평가하였다. 비스페놀 A를 함유하지 않은 2종류의 에폭시 화합물과 methacrylic acid의 개환반응에 의해서 각각 methacrylation하여 합성된 prepolymer는 90% 이상의 높은 반응 수율을 보였으며 control인 Bis-GMA에 비해서 상대적으로 낮은 점도를 보였다. 또한 합성된 methacrylated prepolymer는 Bis-GMA와 유사한 화학적 구조임을 $^1H-NMR$과 FTIR 분석결과로부터 확인하였다. 2종류의 합성 prepolymer를 이용하여 제조한 유기 매트릭스의 경화시간, 중합 수축률, 광전환율, 중합깊이 및 압축강도는 control인 Bis-GMA를 함유한 것에 비해서 비슷하거나 약간 더 우수한 특성을 나타내었다. 따라서 본 연구에서 합성한 비스페놀 A를 함유하지 않은 170-2MA와 631-2MA prepolymer는 현재 사용중인 Bis-GMA를 대체할 수 있는 새로운 치과용 고분자재료로 충분히 적용이 가능할 것으로 사료된다.
6종의 인체 암(폐암, 피부암, 결장암, 자궁암, 선암 및 뇌암)과 그의 17가지 세포주들에 대한 리간드 화합물 3,6-bis(2'-pyridyl)pyridazine(1) 과 3,6-bi s(6'-methyl-2'-pyridyl)pyridazine(2) 그리고 그들의 전이금속(Ni(II), Cu(II) 및 Zn(II)) 착 화합물들 $(3{\sim}6)$ 세포독성을 각각 측정하였다. 그 결과, 특히 Cu(II) 착 화합물, bis-[3,6-bis-(6'-methyl-2'-pyridyl)pyridazine-$k^2N^2,N^3$]chlorocopper(II)perchlorate (4)는 뇌암(SNB-19)과 결장암(SW-62) 세포주에 대하여 제1세대 항암제인 Cis-platin보다 높은 세포독성을 나타내었다.
Bis-[dipyrido[3,2-$\alpha$:2',3'-c]phenazine)$_2$(1,10-phenanthroline)$_2Ru_2$]$^{2+}$ complexes (bis-Ru(II) complexes) tethered by linkers of various lengths were synthesized and their binding properties to DNA investigated by normal absorption and linear dichroism spectra, and fluorescence techniques in this study. Upon binding to DNA, the bis-Ru(II) complex with the longest linker (1,3-bis-(4-pyridyl)-propane), exhibited a negative $LD^r$ signal whose intensity was as large as that in the DNA absorption region, followed by a complicate $LD^r$ signal in the metal-to-ligand charge transfer region. The luminescence intensity of this bis-Ru(II) complex was enhanced. The observed $LD^r$ and luminescence results resembled that of the [Ru(1,10-phenanthroline)$_2$ dipyrido[3,2-$\alpha$:2',3'-c]phenazine]$^{2+}$ complex, whose dipyrido[3,2-$\alpha$:2',3'-c]phenazine (dppz) ligand has been known to intercalate between DNA bases. Hence, it is conclusive that both dppz ligands of the bis-Ru(II) complex intercalate. The binding stoichiometry, however, was a single intercalated dppz per ~ 2.3 bases, which violates the "nearest binding site exclusion" model for intercalation. The length between the two Ru(II) complexes may be barely long enough to accommodate one DNA base between the two dppz ligands, but not for two DNA bases. When the linker was shorter (4,4'-bipyridine or 1,2-bis-(4-pyridyl)-ethane), the magnitude of the LD in the dppz absorption region, as well as the luminescence intensity of both bis-Ru(II) complexes, was half that of the bis-Ru(II) complex bearing a long linker. This observation can be elucidated by a model whereby one of the dppz ligands intercalates while the other is exposed to the aqueous environment.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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