A series of bimetallic Cu-Zn/$SiO_2$ catalysts were prepared via thermal decomposition of the as-synthesized $CuZn(OH)_4(H_2SiO_3)_2{\cdot}nH_2O$ hydroxides precursors. This highly dispersed Cu-solid base catalyst is extremely effective for hydrogenation of ethyl acetate to ethanol. The reduction and oxidation features of the precursors prepared by coprecipitation method and catalysts were extensively investigated by TGA, XRD, TPR and $N_2$-adsorption techniques. Catalytic activity by ethyl acetate hydrogenation of reaction temperatures between 120 and $300^{\circ}C$, different catalyst calcination and reduction temperatures, different Cu/Zn loadings have been examined extensively. The relation between the performance for hydrogenation of ethyl acetate and the structure of the Cu-solid base catalysts with Zn loading were discussed. The detected conversion of ethyl acetate reached 81.6% with a 93.8% selectivity of ethanol. This investigation of the Cu-Zn/$SiO_2$ catalyst provides a recently proposed pathway for ethyl acetate hydrogenation reaction to produce ethanol over Cu-solid base catalysts.
The high-quality carbon nanofibers were prepared by chemical vapor deposition of gas mixtures of CO-H2 and C3H8-H2 over Fe-Cu and Ni-Cu bimetallic catalysts. The yield and structure of carbon nanofiber produced were altered by the change of catalyst composition and reaction temperature. The high yields were obtained around 500$^{\circ}C$ with e-Cu catalyst and around 700-750$^{\circ}C$ with Ni-Cu catalyst and the relatively higher yields were obtained with the bimetallic catalyst containing 50-90% of Ni and Fe respectively in comparison with the pure metals. The carbon nanofibers produced over the Fe-Cu catalyst at around 500$^{\circ}C$ with the maximum yields had the highest surface ares of 160-200 m2/g around 650$^{\circ}C$ which was slightly lower than the temperature for maximum yields. In order to examine the characteristics of carbon nanofibers as catalyst support Ni and Co metals were supporte on the carbon nanofibers and CO hydrogenation reaction was performed with the catalysts. The particle size distribution of Ni and Co supported over the carbon nanofibers were 6-15 nm and the CO hydrogenation reaction rate with the carbon-nanofiber supported catalysts was much higher than that over the other supports.
Park, Joon Woo;Lee, Ju Seong;Min, Chan Ho;Lee, Hyun Seok;Ryu, Ji Hoon;Seo, Dong Hwa;Lee, Hyuck Mo
Korean Journal of Metals and Materials
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v.47
no.8
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pp.461-465
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2009
We study the diffusion of Ag based bimetallic nanoclusters supported on graphite. Using a molecular dynamics simulation, we reveal that the Ag clusters show rapid diffusion because of their hexagonal bottom layer. In order to decrease the rate of diffusion, we added Pt and Ni to distort the structure of the alloy cluster (i.e., the alloying method). We expected Pt to provide a stronger force on Ag atoms, and Ni to shorten the bond length and thereby change the structure of Ag cluster. However, the attempt was unsuccessful, because Pt and Ni atoms formed cores inside the Ag clusters. We therefore designed a collision system where large Ag clusters collide with small Pt or Ni clusters. Upon collision with Pt clusters, the diffusion showed little change, because Pt atoms are substituted at the Ag atomic site and form a perfectly ordered structure. The collision with Ni, however, deforms the bottom layer as well as the overall cluster structure and decreases diffusion. This outcome appoints toward the possibility of further application to the manufacture of durable nanocatalysts.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.28
no.5
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pp.222-227
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2018
$Zn_{1-x}Co_x$ Zeolitic Imidazolate Framework (ZIF) (x = 0~0.05) were prepared by the co-precipitation of $Zn^{2+}$ and $Co^{2+}$ using 2-methylimidazole, which were converted into pure and Co-doped ZnO nanoparticles by heat treatment at $600^{\circ}C$ for 2 h. Homogeneous Zn/Co ZIFs were achieved at x < 0.05 owing to the strong coordination of the imidazole linker to $Zn^{2+}$ and $Co^{2+}$, facilitating atomic-scale doping of Co into ZnO via annealing. By contrast, heterogeneous Zn/Co ZIFs were formed at $x{\geq}0.05$, resulting in the formation of $Co_3O_4$ second phase. To investigate the potential as high-performance gas sensors, the gas sensing characteristics of pure and Co-doped ZnO nanoparticles were evaluated. The sensor using 3 at% Co-doped ZnO exhibited an unprecedentedly high response and selectivity to trimethylamine, whereas pure ZnO nanoparticles did not. The facile, bimetallic ZIF derived synthesis of doped-metal oxide nanoparticles can be used to design high-performance gas sensors.
Vegetable oils, such as palm oil and cashew nut shell liquid (CNSL), are used as major raw materials for bio-diesel in transportation and bio-heavy oil in power generation in South Korea. However, due to the high unsaturation degree caused by hydrocarbon double bonds and a high content of oxygen originating from the presence of carboxylic acid, the range of applications as fuel oil is limited. In this study, hydrotreating to saturate unsaturated hydrocarbons and remove oxygen in mixed bio-oil containing 1/1 v/v% palm oil and CNSL on monometallic catalysts (Ni and Cu) and bimetallic catalysts (Ni-Zn, Ni-Fe, Ni-Cu Ni-Co, Ni-Pd, and Ni-Pt) was perform under mild conditions (T = 250 ~ 400 ℃, P = 5 ~ 80 bar and LHSV = 1 h-1). The addition of noble metals and transition metals to Ni showed synergistic effects to improve both hydrogenation (HYD) and hydrodeoxygenation (HDO) activities. The most promising catalyst was Ni-Cu/-Al2O3, and in the wide range of the Ni/Cu atomic ratio of 9/1~1/4, the conversion for HYD and HDO reactions of the catalysts were 90-93% and 95-99%, respectively. The tendency to exhibit almost constant reaction activity in these catalysts of different Ni/Cu atomic ratios implies a typical structure-insensitive reaction. The refined bio-oil produced by hydrotreating (HDY and HDO) had significantly lower iodine value, acid value, and kinetic viscosity than the raw bio-oil and the higher heating value (HHV) was increased by about 10%.
An, Hyesung;Ha, Hyunwoo;Yoo, Mi;Choi, Hyuck;Kim, Hyun You
Korean Journal of Materials Research
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v.28
no.6
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pp.365-369
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2018
We perform density functional theory calculations to study the CO and $O_2$ adsorption chemistry of Pt@X core@shell bimetallic nanoparticles (X = Pd, Rh, Ru, Au, or Ag). To prevent CO-poisoning of Pt nanoparticles, we introduce a Pt@X core-shell nanoparticle model that is composed of exposed surface sites of Pt and facets of X alloying element. We find that Pt@Pd, Pt@Rh, Pt@Ru, and Pt@Ag nanoparticles spatially bind CO and $O_2$, separately, on Pt and X, respectively. Particularly, Pt@Ag nanoparticles show the most well-balanced CO and $O_2$ binding energy values, which are required for facile CO oxidation. On the other hand, the $O_2$ binding energies of Pt@Pd, Pt@Ru, and Pt@Rh nanoparticles are too strong to catalyze further CO oxidation because of the strong oxygen affinity of Pd, Ru, and Rh. The Au shell of Pt@Au nanoparticles preferentially bond CO rather than $O_2$. From a catalysis design perspective, we believe that Pt@Ag is a better-performing Pt-based CO-tolerant CO oxidation catalyst.
Bhagiyalakshmi, Margandan;Peng, Mei Mei;Hemalatha, Pushparaj;Ganesh, Mani;Jang, Hyun-Tae
Proceedings of the KAIS Fall Conference
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2010.11a
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pp.110-114
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2010
Li-incorporated mesoporous $TiO_2$ materials with various pore-sized istributions were synthesized by using triblockcopolymers via a sol-gel process in a queous solution. The properties of the se materials were characterized by HR-TEM, XRD, and BET analysis. All particles have spherical morphology with a diameterrange of $1-3{\mu}m$. The mesoporous $TiO_2$ materials calcined at $400^{\circ}C$ and their specific surface area, average pore size and crystallite sizes were 210 $m^2g^{-1}$, 6.4 nm and 8.8 nm respectively. The Li-incorporated mesoporous $TiO_2$ were tested for $CO_2$ adsorption and its adsorption capacity is 90mg/g. The Li-incorporated mesoporous $TiO_2$ ar eobserved to be thermally stable, recyclable and greens or bent for $CO_2$ capture. The effect of bimetallic $ZrLiTiO_2$ is also studied for $CO_2$ adsorption.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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