• 제목/요약/키워드: Aprotic

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Novel aspects of bromolactonization reaction using N-haloimides in an aprotic polar solvent

  • Jew, Sang-Sup
    • Archives of Pharmacal Research
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    • 제5권2호
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    • pp.97-101
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    • 1982
  • Depending upon the results obtained by the bromolactonization of olefinic acids (9-11) by means of N-bromosaccharin (4), the influence of the stabilities of the imidic anions resulted from heterolytic cleavage of N-haloimides, such as N-bromosuccinimide (1), N-bromophthalimde (2), and N-bromosaccharin (3) in dry N, N-dimethylformamide on the reactivity is elucidated.

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Kinetic Studies on Dimer $(CrMn(CO)_{10}\;^-)$ Disruptions

  • Yong Kwang Park;In Sup Han;Tae Sung Huh
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제11권3호
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    • pp.221-224
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    • 1990
  • A kinetic study of the heterobimetallic dimer disruption of $PPN+^aCrMn(CO)_{10}$- by ligand L(L = CO, $PR_3$) is described. The rate was determined in several aprotic solvents. The results indicated that the reaction of $PPN+^aCrMn(CO)_{10}$- with $PR_3$ is of first order with respect to [$PPN+^aCrMn(CO)_{10}$-] and the heterolytic Cr-Mn bond dissociation energy is approximately 27 kcal/mol.

Synthesis of Poly(enaryloxynitriles) Containing Schiff Bases and Their Thermal Properties

  • 김상곤;한양규;공명선
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제16권4호
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    • pp.326-331
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    • 1995
  • Poly(enaryloxynitriles) containing Schiff bases were prepared from p-bis(1-chloro-2,2-dicyanovinyl)benzene (2) and various aromatic diols having Schiff base moiety by interfacial polymerization. The chemical structure of the polymers was confirmed through synthesis of their corresponding model compounds. All the polymers were soluble in polar aprotic solvents and their brittle films were cast from DMF solution. They showed a large exotherm around 340 ℃ attributable to the chemical change of dicyanovinyl group. Especially, curing of azomethine group was observed to occur at 390 ℃ by differential scanning calorimetry. According to the thermogravimetric analyses, they exhibited excellent thermal stability with 60-90% residual weight at 500 ℃ in nitrogen.

Population and Interconversion of Neutral and Zwitterionic Forms of L-Alanine in Solution

  • Kang, Young-Kee;Byun, Byung-Jin;Kim, Yong-Hyun;Kim, Yun-Ho;Lee, Dong-Hwa;Lee, Joo-Yun
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제29권6호
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    • pp.1149-1156
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    • 2008
  • The conformational study on neutral and zwitterionic L-alanines (N-Ala and Z-Ala, respectively) and the transition state (TS) for their interconversion is carried out using ab initio HF and density functional B3LYP methods with the self-consistent reaction field method in the gas phase and in solution. At both the HF and B3LYP levels of theory, the local minimum N1 for N-Ala is found to be most preferred in the gas phase and a weak asymmetric bifurcated hydrogen bond between the amino hydrogens and the carbonyl oxygen appears to play a role in stabilizing this conformation. The local minima N2a and N2b are found to be the second preferred conformations, which seem to be stabilized by a hydrogen bond between the amino nitrogen and the carboxylic hydrogen. The relative stability of the local minimum N2b is remarkably increased in solution than that in the gas phase. The local minimum N2b becomes more stable than the local minimum N2a in most of the solution. On the whole the relative free energies of Z-Ala and TS become more lowered, as the solvent polarity increases. N-Ala prevails over Z-Ala in aprotic solutions but Z-Ala is dominantly populated in ethanol and water. In aprotic solutions, the population of Z-Ala increases somewhat with the increase of solvent polarity. The barrier to Z-Ala-to-N-Ala interconversion increases on the whole with the increase of solvent polarity, which is caused by the increase of stability for Z-Ala.

비용매 첨가제를 이용한 비대칭막의 제조 (Preparation of Asymmetric Membranes by Addition of Nonsolvent)

  • 김노원
    • 멤브레인
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    • 제25권1호
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    • pp.32-41
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    • 2015
  • 용매 비용매 치환 상전이 공정과 증기 유도 상전이 공정을 결합하여 성능이 향상된 폴리술폰 정밀역과막을 제조하였다. 본 연구에서 제조된 비대칭막은 폴리술폰(고분자), 디메틸 포름아미드(용매), 폴리비닐리돈(친수성 고분자 첨가제), 폴리에틸렌글리콜(극성 고분자 액상 첨가제)로 이루어진 혼합 용액에 디메틸술폭사이드(극성 아프로틱 비용매), 물(극성 프로틱 비용매 첨가제)을 첨가하여 제막용 캐스팅 용액을 물과 이소프로판올 혼합용액에 침지하여 얻었다. 극성 아프로틱 비용매와 극성 프로틱 비용매의 첨가는 멤브레인의 구조를 제어하는데 유용한 방법이며 이를 습윤 공기를 캐스팅 용액에 노출시켜 준 응고상태를 만들어줌으로써 멤브레인의 내부 구조를 제어하고자 하였다. 또한 응고조의 조성을 물/이소프로판올의 혼합비를 통하여 조절하였다. 순수 투과도, 기공 크기 분포도, 표면 친수도 및 구조 분석이 이루어졌으며, 그 결과 평균 기공의 크기를 거의 $0.2{\mu}m$ 정도 향상시키는 효과를 가져왔으며 수 투과 유량 또한 1000-1800 LMH 정도 향상시키는 결과를 나타내었다.

반 양성자성 용매속에서 Europium(Ⅲ) 착물에 대한 전자적 성질과 산화 · 환원 반응에 관한 연구 (A Study on the Electronic Properties and Redox Reaction of Europium(Ⅲ) Complexes in Aprotic Solvent)

  • 최칠남;손효열;김세봉
    • 대한화학회지
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    • 제40권1호
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    • pp.65-71
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    • 1996
  • 유기 리간드(tris[3-(trifluoromethylhydroxymethymelene-camphorato])와 tris[3-(heptafluoropropylhydroxymethymelene-camphorato])을 Eu(Ⅲ)와의 착물들에 대한 거동을 UV-vis 분광학적, 자기적, 그리고 전기화학적 방법에 의해 조사하였다. 둘 또는 세개의 에너지 흡수 띠가 이들 착물들의 스펙트라에 의해 관찰되었다. 결정장 갈라짐 에너지 크기와 스핀 짝지움 에너지 그리고 결합 세기는 착물들의 스펙트라로부터 얻어졌다. 이들 착물은 전자 배열이 비 편재화이고, 낮은 스핀 상태이며 그리고 강한 결합 세기임을 알았다. 자기 쌍극자 모멘트는 반 자기성 착물로 나타났다. 착물들의 산화.환원 과정은 반 양성자성 용매속에서 순환 전압 전류법에 의해서 조사하였다. 착물들의 산화.환원 과정은 일전자의 확산전류에 의한 단일-짝 반응이었다.

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비양성자성 용매속에서 Pd(Ⅱ)와 Pt(Ⅱ) 알킬슬폭사이드 착물에 대한 전자적 성질과 산화 · 환원반응에 관한 연구 [Ⅱ] (A Study on the Electronic Properties and Redox Reaction of Palladium(Ⅱ) and Platinum(Ⅱ) Alkylsulfoxide Complexes in Aprotic Solvent [Ⅱ])

  • 최칠남;손효율;김세봉
    • 대한화학회지
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    • 제40권10호
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    • pp.649-655
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    • 1996
  • 유기 리간드 tetramethylenesulfoxide(TMSO)을 Pd(II)와 Pt(II)의 착물들에 대한 거동을 UV-vis 분광학적, 자기적, 그리고 전기화학적 방법에 의해 조사하였다. 이들 착물들의 스펙트라에서 두 개의 에너지 흡수 띠가 관찰되었다. 결정장 갈라짐 에너지와 스핀 짝지움 에너지 그리고 결합 세기는 착물들의 스펙트라로부터 얻었다. 착물들의 전자적 성질은 비편재화이고, 낮은 스핀 상태임을 알았다. 리간드와 금속들은 강한 결합세기 였다. 이들 착물들은 반자기성 이었다. 착물들의 산화${\cdot}$환원 반응과정은 비수용매 속에서 순환${\cdot}$전압 전류법에 의해 조사하였다. 착물들의 산화${\cdot}$환원 과정은 일전자 일단계 반응이었으며, 확산과 반응 지배적 이었다.

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폴리페닐렌 옥사이드 음이온 교환막의 가교결합 (Crosslinking of Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) Anion Exchange Membranes)

  • 이승관;김미양;소원욱;강경석;김광제
    • 멤브레인
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    • 제28권5호
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    • pp.326-331
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    • 2018
  • 축전식 탈염(capacitive deionization)에 이용할 수 있는 폴리페닐렌 옥사이드(PPO) 음이온 교환막의 가교결합에 대해 조사하였다. 브롬화와 아민화 반응단계를 거쳐 PPO 음이온 교환 고분자를 제조하고 비스페놀 A 디글리시딜에테르(BADGE), m-페닐렌디아민(m-PDA), 헥사메틸렌디아민(HMDA) 등으로 가교하였다. 가교에 따른 겔화되는 시간은 HMDA > m-PDA > BADGE 순으로 짧았으며, 일정한 함량 이상으로 실온에서 가교하면 1-메틸피롤리돈(NMP)과 같은 비양성자성 용매(aprotic solvent)에 녹지 않아 내화학성이 증대되었다. 가교제(BADGE) 함량에 따른 음이온 교환막의 이온 교환 용량과 함수율을 측정하고 비교하였다. HMDA 용액에 침적하여 표면 가교한 PPO 음이온 교환막을 축전식 탈염에 적용한 결과 그 탈염 성능은 가교하지 않은 막과 비교하여 흡착단계의 초기 부분을 제외하고 거의 차이가 없었다.

이성분 혼합용매의 구조에 대한 열역학적 연구(제1보). 알코올-Cosolvent 혼합물의 분몰랄엔탈피 (Thermodynamic Studies on the Structure of Binary Mixed Solvents(Ⅰ). Partial Molal Enthalpies of Alcohol-Cosolvent Mixtures)

  • 나상무;박영동
    • 대한화학회지
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    • 제41권2호
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    • pp.63-68
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    • 1997
  • 등유전성 용매내에서 분자간 상호작용과 액체구조에 대한 정보를 얻기 위하여 양성자성 용매(protic solvent)인 ROH(R=Me, Et)와 양극성 비양성자성 용매(dipolar aprotic solvent)인 MeCN,$Me_2CO,\;MeNO_2(or EtNO_2)$간의 이성분 혼합물에서 각 성분의 분몰 용해엔탈피를 열량계법으로 측정하고 이를 이용하여 mixing과정에 대한 잉여엔탈피를 결정하였다. 이로부터 두 성분간의 수소결합 세기는$ROH-ROH>ROH-Me_2CO>ROH-MeCN>ROH-MeNO_2(or EtNO_2)$순으로 감소하며, ROH의 수소결합주게 산도(hydrogen bond donor acidity)는 MeOH>EtOH의 순으로 감소하며 이로부터 이성분 액체혼합물이 형성될 때의 에너지론(energetics)에 미치는 가장 강한 상호작용이 특별한 수소결합에 기인됨을 알 수 있었다.

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Dimethylphenoxy와 MPEG 팬던트 그룹을 갖는 폴리벤즈옥사졸 전구체의 합성 및 특성 (Syntheses and Characterization of PBO Precursors Containing Dimethylphenoxy and/or MPEG Pendant Groups)

  • 윤두수;최재곤;조병욱
    • 폴리머
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    • 제29권5호
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    • pp.493-500
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    • 2005
  • Poly(ethylene glycol)methyl ether(MPEG)와 dimethylphenoxy 팬던트 그룹을 갖는 polybenzoxazoles(PBOs)의 중합 전구체인 poly(o-hydroxyamides)(PHAs)를 저온 용액 중축합에 의해서 합성하였다. 합성된 중합 전구체들의 고유점도는 $0.51\~2.31$의 값을 나타내었다. 중합전구체는 FT-IR, $1H-NMR$, DSC, 그리고 TGA를 이용하여 특성을 조사하였다. MPEG단위를 갖는 PHAs는 MPEG의 분자량이 증가할수록 용매특성이 증가하는데, 특히 분자량이 1100인 MPEG를 갖는 PHA의 경우 aprotic 용매뿐만 아니라 에탄올, 메탄올, H,0에도 용해되었으나, 열적 고리화 반응에 의해 PBOs로 전환되면 어떠한 용매에도 용해되지 않았다. 그리고 MPEG만을 갖는 중합 전구체의 경우, MPEG의 분자량이 증가할수록 고리화 반응온도는 감소함을 확인할 수 있었다.