Kim, Jin Won;Cho, Dae Won;Park, Gyoosoon;Kim, Sung Hong;Ra, Choon Sup
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권8호
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pp.2286-2290
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2013
Ring opening reactions of epoxides with oxygen nucleophiles catalyzed by a variety of quaternary onium salt, such as ammonium or phosphonium salt were explored. The results showed that tetrabutylphosphonium bromide (TBPB) among salts serves as the most efficient catalyst for this process and that expoxide ring opening reactions with a variety of oxygen nucleophiles including carboxyic acid and phenol, promoted using this salt, lead to generate readily purifiable products in excellent yields.
Yoon, Dalsung;Paek, Seungwoo;Lee, Sang-Kwon;Lee, Ju Ho;Lee, Chang Hwa
방사성폐기물학회지
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제20권2호
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pp.193-207
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2022
Thermodynamically, TRUOx, REOx, and SrOx can be chlorinated using ammonium chloride (NH4Cl) as a chlorinating agent, whereas uranium oxides (U3O8 and UO2) remain in the oxide form. In the preliminary experiments of this study, U3O8 and CeO2 are reacted separately with NH4Cl at 623 K in a sealed reactor. CeO2 is highly reactive with NH4Cl and becomes chlorinated into CeCl3. The chlorination yield ranges from 96% to 100%. By contrast, U3O8 remains as UO2 even after chlorination. We produced U/REOx- and U/SrOx-simulated fuels to understand the chlorination characteristics of the oxide compounds. Each simulated fuel is chlorinated with NH4Cl, and the products are dissolved in LiCl-KCl salt to separate the oxide compounds from the chloride salt. The oxide compounds precipitate at the bottom. The precipitate and salt phases are sampled and analyzed via X-ray diffraction, scanning electron microscope-energy dispersive spectroscopy, and inductively coupled plasma-optical emission spectroscopy. The analysis results indicate that REOx and SrOx can be easily chlorinated from the simulated fuels; however, only a few of U oxide phases is chlorinated, particularly from the U/SrOx-simulated fuels.
국내의 가동 중지된 우라늄 변환시설의 해체 시 다량의 우라늄으로 오염되어 있는 금속성 폐기물의 재활용 또는 자체처분을 위한 제염기술로 중성염 전해액을 사용하는 전해제염 공정의 적용성을 평가하기 위하여 우라늄 변환시설 내부설비의 주 구성 재료인 SUS-304 및 Inconel-600에 대한 전기화학적 용해거동 연구를 수행하였다. 이를 위하여 중성염 전해질의 형태, 전해질의 농도, 전류밀도, 처리시간과 같은 전해제염 조건들이 금속 재료의 용해에 미치는 영향을 평가하였다. 모의 시편을 사용한 비방사성 전해용해 실험 결과를 근거로 실제 우라늄 변환시설로부터 인출한 $UO_2$, AUC (ammonium uranyl carbonate) 및 ADU (ammonium diuranate) 오염시편에 대해 $Na_2SO_4$및 $NaNO_3$ 중성염 용액에서 전해 제염실험을 수행하였으며, 오염물의 종류 및 오염 준위의 대소와는 관계없이 모든 시편에 대하여 10분 이내의 짧은 시간 내에 자체처분 기준치 이하로 $\beta$ 방사능 준위를 감소시킴으로써 본 중성염 전해제염이 매우 성공적임을 확인하였다.
본 연구에서는 암모늄염 처리에 의하여 리기다 소나무를 바탕으로한 재료의 난연성을 시험하였다. 실온에서 3종류의 암모늄염 즉, ammonium sulfate, monoammonium phosphate, 그리고 diammonium phosphate의 20 wt% 수용액에 각각 리기다 소나무를 함침시켜 건조시킨 후 콘칼로리미터(ISO 5660-1)를 이용하여 그들의 연소성을 조사하였다. 암모늄염으로 처리한 시험편들은 미처리된 시험편에 비하여 연소억제성을 향상시켰다. 그러나 CO의 발생량은 증가하여 정도에 따라 독성 영향을 미치는 것으로 보여졌다. 또한 미처리된 순수 시험편에 비해 총연기방출율과 총연기량이 모두 낮은 값을 나타내었다. 처리된 시험편 중 diammonium phosphate로 처리된 것이 가장 연소억제 효과가 강한 것으로 판단되었다.
양이온성 천연 고분자 전해질인 chitosan의 수용성 유도체를 제조하기 위해 chitosan에 먼저 Schiff's base를 형성시키고, 이를 다시 환원시키는 방법으로 chitosan에 N-methyl, N-butyl, N,N-dibutyl기를 각각 도입시킨 후, NMP중에서 methyl iodide를 이용하여 4차 ammonium 기가 도입된 chitosan 유도체를 합성하였다. 이 반응에서 선택적인 N-alkyl 유도체 뿐 아니라 O-alkyl 또한 진행됨을 확인하였다. 제조한 각 4 차 ammonium기가 도입된 chitosan 유도체의 응집성능을 검토하기 위해 제지공장 폐수를 대상으로 응집실험을 행한 결과, chitosan 에서와는 달리 거의 모든 pH 영역에서 일정하게 뛰어난 투과도와 COD 제거율을 보였으며, alkyl 기의 탄소수가 증가할수록 응집능은 증가되었고 그 중에서도 N-butyl dimethyl chitosan ammonium iodide가 가장 우수하였다. 그러나 N-dibutyl methyl chitosan ammonium iodide는 오히려 chitosan 자체보다 감소하는 경향을 나타내었다.
본 연구에서는 바나듐광 염배소-수침출 과정을 거쳐 얻어지는 바나듐 함유 수용액으로부터 바나듐을 암모늄메타바나데이트로 침전시켜 회수할 때, 수용액에 존재하는 다른 성분의 이온들이 바나듐 회수에 미치는 영향을 알아보았다. 바나듐 함유 수용액은 pH가 13 정도인 강알칼리 용액으로서, 암모늄메타바나데이트 침전효율을 높이기 위해서는 수용액 pH를 9 이하로 낮춰야 한다. 그러나 황산으로 수용액 pH를 조절하는 과정에서 알루미늄 이온은 바나듐과 같이 공침되기 때문에 알루미늄 이온을 먼저 제거시켜야 한다. 본 연구에서는 소듐실리케이트를 사용하여 알루미늄-실리케이트 화합물 형태로 침전시킴으로서 알루미늄을 제거하였으며, 이 과정에서 바나듐 손실을 최소화하는 조건에 대하여 알아보았다. 알루미늄 제거 후, 황산을 이용하여 수용액 pH를 9 이하로 조절하는 과정에서 수용액의 실리케이트 성분을 침전시켜 제거하였다. 이 때 황산의 농도와 첨가속도가 바나듐 손실에 큰 영향을 미치며, 가급적 25% 묽은 황산을 사용하여 천천히 첨가함으로서 바나듐 손실을 최소화 하였다. 알루미늄 제거 그리고 수용액 pH 조절 과정을 통하여 얻은 바나듐 수용액에 3 당량의 염화암모늄을 첨가하여 상온에서 침전시킨 결과, 전체적으로 81% 이상의 바나듐을 암모늄메타바나데이트로 회수할 수 있었다. 회수된 암모늄메타바나데이트를 세척한 후 550℃에서 2시간 열처리하여 98.6% 순도의 오산화바나듐을 얻을 수 있었다
The phase transfer catalysis(PTC) reagent, ethyl tri-octyl ammonium bromide(ETABr), strongly catalyzes the reaction of p-nitrophenyi diphenyl phosphinate(p-NPDPIN) with benzimidazole(BI) and its anion($BI^{\theta}$). In ETABr solutions, the dephosphorylation reactions exhibit higher first order kinetics with respect to the nucleophile, BI, and ETABr, suggesting that reactions are occuring in small aggregates of the three species including the sub-strate(p-NPDPIN), whereas the reaction of p-NPDPIN with $OH^{\theta}$ is not catalyzed by ETABr. This behavior for the drastic rate-enhancement of the dephosphorylation is referred as 'aggregation complex model' for reaction of hydrophobic organic phosphinates with benzimidazole(BI) in hydrophobic quarternary ammonium salt(ETABr) solutions.
Inosamine(deoxyaminoinositol) stereomers such as scyllo-inosamine, myo-inosamine-2, epi-inosamine-2 and myo-inesamine-4 have been synthesize from myo-inositol (1,2,3,5/4,6-hexahydroxycyclohexane) And sixteen of quaternary ammonium salt type deoxyaminoinositols such as dimethylalktl-deoxy-scyllo-inosityl-, dimethylalkyl-2deoxy-2myo-inosityl-, dimethylalkyl-2-deoxy-2-epi-inosityl and dimethylal inosityl-, dimethylalkyl-2-deoxy-2-myo-inosityl-, dimethylalkyl-2-deoxy-2-epi-inosityl and dimethylalkyl-4-deoxy-4-myo-imosityl ammonium chlorides with straight chain alkyl group having from eight to fourteen carton atoms have been synthesized from four kinds of the imosamine stereomers. The isolation and detection of dimethylalkyl-deoxy-inosityl ammonium chlorides have been investigated by column chromatography, paper chromatography, infrared absorption spectra and elementary analysis, respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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