The adsorptive behaviors of carbon monoxide and methanol over $V_2O_5$catalyst were studied by means of thermal desorptlon spectroscopy (TDS) under ultrahigh vacuum conditions. Carbon monoxide adsorbed on oxygen-deficient V sites as well as on V=O groups of the $V_2O_5$ surface. CO adsorbed on the V sites desorbed at 380 K while CO adsorbed on the V=O groups formed carbonate species with surface oxygen of $V_2O_5$ and desorbed as $CO_2$ resulting in the reduction of the surface of she $V_2O_5$catalyst. The amount of CO adsorbed in the form of carbonate species increased by both the pre- and post-adsorbed oxygen. The adsorptive behavior of methanol over the catalyst was studied by thermal desorption experiments of $CH_3OH$, HCHO, CO, and $H_2$ upon methanol adsorption at 298 K. The results showed that methanol was adsorbed dissociatively on the $V_2O_5$catalyst as methoxy and hydroxyl groups at 298K.
The properties of oxidation reactions of carbon monoxide on ZnO (1010) were studied at the temperature range of 298∼573 K by measuring the capacitance and conductance in the insulating layer of two contacting crystal faces which vary with ZnO-gas interaction mechanisms. Exposure of the sample to CO resulted in an increase in the layer depth at 298∼373 K, while it decreased above 473 K. But the variation of the layer depth was very small in all measurements. When CO was admitted to the sample previously treated with $O_2$ at the same temperature, we observed the different features compared with the case of CO adsorption. From these results we discussed the mechanisms of CO oxidation in connection with the adsorbed oxygen species at each temperature.
Park In-Su;Cho Yonghun;Choi Baeckbeom;Jung Daesik;Cho Yoonhwan;Sung Yung-Eun
한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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2005.06a
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pp.227-230
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2005
There is a worldwide interest In the development and commercialization of PEMFCs for vehicular and stationary applications. The major problem in the practical use of PEMFCs is the deactivation of the Pt anode electrocatalyst by the adsorption of carbon monoxide. Therefore, intensive work has been devoted to finding electrocatalysts that are tolerant to CO in hydrogen at operating temperatures bellow $100^{\circ}C$. Also, DMFC is considered to be one of the most promising technologies for energy generation. But, the most important problem associated with the DMFC is the slow reaction rate of methanol oxidation and the second major problem is fuel crossover. So, the performance of a state-of-the-art DMFC is considerably lower than that of hydrogen-fuelled PEMFC. In this research, the preparation and characterization of electrode materials will be introduced. Also, some electrochemical techniques for the characterization of PEMFCs will be presented.
The adsorption and configuration of CO molecules adsorbed on W (110) and W (100) surfaces have been calculated by the atomic superposition and electron delocalization molecular orbital (ASED-MO) method. Referred to as the ASED-MO method, it has been used in the present study to calculate the geometries, binding energies, vibrational frequencies, orbital energies, reduced overlap population (ROP), and charges. From these results adsorption properties of ${\alpha}$-state and ${\beta}$-state were deduced. The calculated binding energies are in good agreement with the experimental result. On the W (110), the calculated average binding energies are 2.56 eV for the end-on configuration and 3.20 eV for the lying-down configuration. Calculated vibrational frequency is 1927 $cm^{-1}$ at a 1-fold site and 1161 $cm^{-1}$ at a long-bridge (2) site. These results are in reasonable agreement with experimental values. On the W(100) surface, calculated average binding energies of the end-on and the lying-down are 2.54 eV and 4.02 eV respectively. The differences for binding energy and configuration on the surfaces are explained on the basis of surface-atom coordination and atom-atom spacing. In the favored lyingdown CO configuration on the W(110) and W(100) surfaces, 4 ${\sigma}$ and 1 ${\pi}$ donation interactions, coupled with the familiar 5 ${\sigma}$ donation to the surfaces and back-donations to the CO 2 ${\pi}^{\ast}$ orbital, are responsible for adsorption to the surface.
The CO oxidation was performed on $H_2$-reduced NiO-${\alpha}-Fe_2O_3$ in the temperature range 150-$250^{\circ}C$. The kinetic study and the conductivity measurements indicate the oxidation reaction follows Langmuir-Rideal type process that is uncommon in heterogeneous catalyst$^1$. No active site is found on the catalyst surface for CO adsorption, but an oxygen vacancy adsorbs an oxygen, and this step is rate initiation. The partial orders are half for $O_2$ and first for CO, respectively. Apparent activation energy for over-all reaction is 9.05 kcal/mol.
We investigated the properties of impregnated activated carbons, a commercial adsorbent for the individual protection equipment, and examined CO adsorption and oxidation to $CO_2$. The surface area, pore volume and pore size were measured for four commercial samples using Brunauer-Emmett-Teller/Barrett-Joyner-Halenda (BET/BJH), and atomic compositions of the sample surface were analyzed based on SEM/EDS and XPS. Impregnated activated carbons containing Mn and Cu for fire showed the catalytic CO oxidation to $CO_2$ with a high catalytic activity (up to 99% $CO_2$ yield), followed by the CO adsorption at an initial reaction time. On the other hand, C: for chemical biologial and radiological (CBR) samples, not including Mn, showed a lower CO conversion to $CO_2$ (up to 60% yield) compared to that of fire samples. It was also found that a heat-treated activated carbon has a higher removal capacity both for CO and $CO_2$ at room temperature than that of untreated carbon, which was probably due to the impurity removal in pores resulted in a detection-delay about 30 min.
Ick Kyun Kang;Sang Hyun Han;Yong Kwon Kim;Eun Hee Cha
Journal of the Korean Chemical Society
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v.33
no.4
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pp.350-356
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1989
The analysis of adsortion behaviors of some cigarett aerosol ingredients such as tar, nicotine, carbon monoxide and a number of organic acids has shown that the rates of adsorption of the adsorbates of lower boiling point had increased in accordance with increasing cumulative pore volume, while that of higher doiling point decreased with increasing pore volume of smaller radius. The adsorbents used here were charcoal, silica gel, alumina, and activated clay. The common principle that the adsorbents of greater specific surface area adsorb the larger amount of adsorbates appeared to be disturbed in the adsortion of higher boiling point adsorbates. This confirmation was made mainly by analyzing the adsorption behaviors with regard to the pore volume distributions evaluated on the bases of desorption isotherms.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.19
no.12
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pp.938-943
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2018
Thin nano-sized fibres were prepared by an electrospinning method. The spinning appratus consisted of pump for polymer injection, nozzle and nozzle rotus, and an aluminum plate collected the polymer fibers. Its surface was chemically modified for selective improved adsorption of carbon monoxide at indoor level. The chemical activation enabled to form the fibres 250-350 nm in thickness with pore sizes distributed between 0.6 and 0.7 nm and an average specific surface area of $569m^2/g$. The adsorption capacities of pure (100%) and indoor (0.3%) $CO_2$, of which level frequently appears, at the ambient condition were improved from 1.08 and 0.013 to 2.2 and 0.144 mmol/g, respectively. It was found that the adsorption amount of $CO_2$ adsorbed by the chemically activated carbon nanofiber prepared through chemical activation would vary depending on the ratio of specific surface area and micropores. In particular, chemical interaction between adsorbent surface and gas molecules could enhance the selective capture of weak acidic $CO_2$.
In order to elucidate the effect of alkali promoter on chemisorption of carbon monoxide on silica supported transition metal catalysts we have investigated the infrared spectra for carbon monoxide chemisorbed on silica supported nickel with and without potassium coating within the frequency range of 1800 ~ 2100cm$^{-1}$ at various nickel concentrations and CO pressures. For the system without potassium coating the IR band intensities are found to greatly depend on the nickel conwgfra concentration although the band positions are scarcely affected. The band positions are nearly coincident with those reported by other people, but we have clarified that the 2057cm$^{-1}$ band arises from Ni(CO)$_4$ molecules physisorbed on silicagel. Besides this, the effect of temperature on CO chemisorption has also been investigated. On coating with potassium we have found that all the bands observed for the system without potassium coating suffer red shifts by 2 ~ 10cm$^{-1}$ and the formation of Ni(CO)$_4$ is inhibited. Furthermore, we have recognized that on the nickel surface with potassium coating a disproportionation may occur to yield carbon dioxide molecules.
The effect of sodium hydroxide treatment on some physicochemical properties of zeolite mordenite mineral was studied with chemical analyses, powder X-ray diffraction, thermal analyses, infrared analysis, measurement of carbon dioxide adsorption and gas chromatography. Mordenite mineral from tuffaceous rocks in Yeongil and Wolsung area was used as a starting material and treated with 0.1-5N NaOH aqueous solution at about $95^{\circ}C$ in the water bath for three hours.At the concentration of sodium hydroxide below 0.5N, all chemical compositions in the tuff were virtually insoluble and the mordenite structure did not change. At the concentration above 1N, the chemical compositions such as silica, alumina, etc., were dissolved. The dissolution ratio of silica was lager than that of alumina, and the ratio of silica to alumina in the tuff decreased sharply in the concentration range of 2 to 3N. Intensity of X-ray diffraction peak of mordenite (202) plane and the adsorbed amount of carbon dioxide also decreased with the increasing concentration of sodium hydroxide above 1N. These decreases corresponded to the degree of mordenite structure collapsed.The separation of gas chromatography of nitrogen, oxygen and carbon monoxide was not affected by the sodium hydroxide treatment, but elution peaks of methane and krypton tended to be broadened and their retention time was shortened. The elution peaks of both methane and krypton tended to be overlapped with those of nitrogen and oxygen.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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