With the recent development of the biological enzymatic reaction industry, lactic acid (LA) can be mass-produced from biomass sources. In particular, a catalytic process that converts LA into acrylic acid (AA) is receiving much attention because AA is used widely in the petrochemical industry as a monomer for superabsorbent polymers (SAP) and as an adhesive for displays. In the LA conversion process, NaY zeolites have been previously shown to be a high-activity catalyst, which improves AA selectivity and long-term stability. However, NaY zeolites suffer from fast deactivation due to severe coking. Therefore, the aim of this study is to modify the acid-base properties of the NaY zeolite to address this shortcoming. First, base promoters, Ca ions, were introduced to the NaY zeolites to tune their acidity and basicity via ion exchange (IE) and incipient wetness impregnation (IWI). The IWI method showed superior catalyst selectivity and stability compared to the IE method, maintaining a high AA yield of approximately 40% during the 16 h reaction. Based on the NH3- and CO2-TPD results, the calcium salts that impregnated into the NaY zeolites were proposed to exit as an oxide form mainly at the exterior surface of NaY and act as additional base sites to promote the dehydration of LA to AA. The NaY zeolites were further treated with KOH before calcium impregnation to reduce the total acidity and improve the dispersion of calcium through the mesopores formed by KOH-induced desilication. However, this KOH treatment did not lead to enhanced AA selectivity. Finally, calcium loading was increased from 1wt% to 5wt% to maximize the amount of base sites. The increased basicity improved the AA selectivity substantially to 65% at 100% conversion while maintaining high activity during a 24 h reaction. Our results suggest that controlling the basicity of the catalyst is key to obtaining high AA selectivity and high catalyst stability.
Kim, Jimin;Lee, Keun-Young;Kim, Kwang-Wook;Lee, Eil-Hee;Chung, Dong-Yong;Moon, Jei-Kwon;Hyun, Jae-Hyuk
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.15
no.1
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pp.1-14
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2017
For the removal of cesium (Cs) from high radioactive/high salt-laden liquid waste, this study synthesized a highly efficient composite adsorbent (potassium cobalt ferrocyanide (PCFC)-loaded chabazite (CHA)) and evaluated its applicability. The composite adsorbent used CHA, which could accommodate Cs as well as other molecules, as a supporting material and was synthesized by immobilizing the PCFC in the pores of CHA through stepwise impregnation/precipitation with $CoCl_2$ and $K_4Fe(CN)_6$ solutions. When CHA, with average particle size of more than $10{\mu}m$, is used in synthesizing the composite adsorbent, the PCFC particles were immobilized in a stable form. Also, the physical stability of the composite adsorbent was improved by optimizing the washing methodology to increase the purity of the composite adsorbent during the synthesis. The composite adsorbent obtained from the optimal synthesis showed a high adsorption rate of Cs in both fresh water (salt-free condition) and seawater (high-salt condition), and had a relatively high value of distribution coefficient (larger than $10^4mL{\cdot}g^{-1}$) regardless of the salt concentration. Therefore, the composite adsorbent synthesized in this study is an optimized material considering both the high selectivity of PCFC on Cs and the physical stability of CHA. It is proved that this composite adsorbent can remove rapidly Cs contained in high radioactive/high salt-laden liquid waste with high efficiency.
$CO_2$ methanation was performed over Ni supported on cation-exchanged Y zeolites under atmospheric pressure at $250{\sim}550^{\circ}C$ and $H_2/CO_2$ mole ratio of 4. Adsorption strength between carbon dioxide and nickel was found to be Influenced by the cation exchanged in the zeolite. TPD(Temperature-programmed desorption) results show that the adsorption strength decreases in the order of Ni/NaY>Ni/MaY>Ni/HY. TPSR(Temperature-programmed surface reaction) results indicate that enhanced methanation activity is obtained when the adsorption strength between carbon dioxide and nickel is stroing. As the reduction temperature increases, the methantion activity of the catalyst increase. From this result the larger size nickel particle seems advantageous for $CO_2$ methanation reaction. The maximum activity is obtained when nickel loading is 3.3wt%. Carbon monoxide is produced as a by-product throughout the reaction temperature range, and as the contact time increases, the selectivity to methane increases and the selectivity to carbon monoxide decreases steadily. Thus methane seems to be produced from $CO_2$ via CO as an intermediate species. In the temperature range of $410{\sim}450^{\circ}C$, the methane production rate is found to be dependent on the orders of 3.3~-0.5 and 1.4~3.6 with respect to $CO_2$ and $H_2$ partial pressures, respectively. This clearly shows that $CO_2$ and $H_2$ are competing for adsorption sites and as the reaction temperature increases, it becomes increasingly difficult for $H_2$ to be adsorbed on the catalyst surface.
Kang, Yang-Soon;Kim, Wan Joong;Hwang, Duck Sang;Kim, Hee Kyu
KOREAN JOURNAL OF CROP SCIENCE
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v.65
no.1
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pp.30-39
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2020
A new silicate coating technology was developed which reduces the impact of dust and loosening during seeding compared to existing silicate-coatings (Seed/Si/Zeolite), and therefore can lower the production costs of rice cultivation. In this method, 100 g of rice seed is coated with 18 mL of liquid silicic acid and then dressed with a mixture containing 80 g of dolomite and 5 g of iron. To determine the most effective method of application and ensure that seedlings developed healthily, a series of experiments were carried out. Infected seeds scattered in seedling boxes and pots (soil and hydroponic) were coated dry, without disinfection. In comparison to the seed which were not treated with the silicate-coating, the new seed (A) were 1.84 times heavier in weight, and were also improved in terms of coating strength and coating color. Compared to the seedlings grown from the non-coated seed, those grown from the new silicate-coated seed were of significantly higher quality (weight/length) and had erect, dark greenish leaves, which are ideal plant characteristics. This was most likely due to increased silicate uptake. The symptoms of bakanae disease in the non-coated seed peaked after 38 days to 54.2%, whereas the control value was 68.8% in the new silicate-coated seed (A). In the infected seedlings grown from the new silicate-coated rice seed, subnormal macro-conidia, namely, a sickle shape spore without a septum; a straight oblong shape spore without a septum and with a thick cell wall; and inter-septal necrosis of a normal spore were detected. It is believed that the strong alkalinity of silicic acid have acted as unfavorable conditions for pathogenicity. In seedlings grown from the new silicate coated rice seed under hydroponic conditions without nutrients, normal root activity and growth was maintained without leaf senescence. Therefore, it was possible to reduce the rate of fertilization. In the future, a new silicate-coated rice seed was required for the study of minimal nutrition for anti-aging of seedlings.
The present study investigated the physical changes and reaction products with setting time after mixing of various mineral admixtures such as lime, hydrated lime, gypsum, kaolin, zeolite and diatomaceous earth with four types of cement (portland cement, slag cement, quick lime, hydrated lime) and clay rich sediments in soft foundation. As results, slag cement showed the greater compressive strength than normal portland cement. The mixing experiments with various mineral admixtures and slag cement resulted that gypsum showed the greatest compressive strength. Additionally, we conducted mixing experiments with various mixing ratios of gypsum and slag cement. The experiments showed that the mixing ratio of $30\%$ gypum and $70\%$ slag cement has the greatest compressive strength. Ettringite was produced as a reaction Product. This fact indicates that gypsum effectively promotes hydration reaction and contributed to the greater compressive strength. These experimental results can be used as fundamental data for the stabilization of soft clay foundation.
The adsorptive removal of organic sulfur compounds including tert-butylmercaptane(TBM), tetrahydrothiophene(THT) and dimethylsulfide(DMS) in methane was investigated over NaY and copper-exchanged NaY(CuNaY) zeolites at 303 K and atmospheric pressure. In the ternary adsorption system, the preferential adsorption of THT over other sulfur compounds on NaY and the concurrent adsorption of all sulfur compounds on CuNaY were achieved, which could be explained by the breakthrough curve, the temperature-programmed desorption, and the apparent activation energy for desorption. The sulfur uptake capacity of CuNaY(2.90~3.20 mmol/g) was much higher than that of NaY(0.70~0.90 mmol/g). A comparative study indicated that the $Cu^{1+}$ sites and acidity of CuNaY were probably responsible for the strong interaction with sulfur atom and high sulfur uptake abilities.
Kang, Min;Lee, Hyung Ik;Yoon, Dal Young;Ko, Chang Hyun;Kim, Jong-Nam;Kim, Ji Man
Korean Chemical Engineering Research
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v.44
no.4
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pp.393-398
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2006
There have been a lot of works in order to develop an excellent adsorbent for separation of olefin and paraffin. In the present work, the adsorption characteristics of mesoporous MCM-41 containing silver ion for 1-butene and n-butane were studied. The adsorption ability for the 1-butene depending on thermal treatment were also investigated.MCM-41 exhibits much higher adsorption amounts for 1-butene as well as n-butane, compared to those of Ag/13X zeolite. In case of MCM-41 containing silver ion, the adsorption amount of 1-butene dramatically increased due to the ${\pi}$-complexation, whereas the adsorption amount of n-butane decrease. The Ag/MCM-41 after the thermal treatment at 373 K under evacuation exhibit the highest 1-butene/n-butane adsorption ratio, expecially at low pressure (100 Torr).
Synthesis of Fe-Co/meso-HZSM5 catalyst, intended to be applied in Fischer-Tropsch (FT) reaction was investigated. The study emphasized the effect of desilication agents, NaOH and KOH, on the catalyst materials properties. Impregnation composition of active metal (Fe and Co) was also examined. HZSM-5, converted from ammonium ZSM-5 through calcination, was treated with NaOH and KOH for desilication, followed by impregnation with 10% metal loading. Fe composition in the initial mixture was varied at 10-50% from total composition. After impregnation, reduction was applied by flowing hydrogen gas at 400 ℃ for 10 hours. The use of KOH solution induced greater mesoporous volumes; however, it had a detrimental effect on zeolite crystal structure. NaOH solutions, on the other hand, increased mesopore area as high as 100%, indicated from surface area increase from 266.28 m2/g of HZSM-5, to 526.03 m2/g of NaOH-desilicated HZSM-5. In addition, the application of NaOH solution increased pore volume from 0.14 cc/g to 0.486 cc/g. Further, more Fe-Co alloys and less oxide of iron (Fe2O3) as well cobalt (Co3O4) had been commonly observed in the produced catalysts. The largest Fe-Co alloys could be found in 50Fe-50Co/HZSM-5
The direct reaction of carbon dioxide($CO_2$) with butane($C_4H_{10}$) to obtain synthesis gas and hydrocarbon compounds have been studied on nickel loaded catalysts. In the reaction of $CO_2$ with $C_4H_{10}$, Ni loaded catalysts showed similar activity with Pt catalyst and Coke deposition on the catalyst was severe by dehydrogenation of butane. The main products were carbon monoxide and hydrogen, when alumina and Y type zeolite were used as a support. Instead, a great deal of aromatic hydrocarbons were obtained on the Ni loaded ZSM-5 catalyst. The conversion of $CO_2$ increased with the increasing molar ratio of $CO_2$/$C_4H_{10}$ on Ni/ZSM-5, Ni/NaY and Ni/alumina catalyst, but the conversion decreased again from the ratio of 2. The value of $CO_2$ conversion was the highest at the 5wt% of Ni loading on ZSM-5 catalyst. A part of cokes deposited on the catalysts diminished when only $CO_2$ gas or water steam flowed into the reactor. The coke deposited on the catalysts was very reactive and it may be an important intermediate for the carbon dioxide reforming reaction.
Junte Heo;Seohee Yun;Jonguk Kim;Young Tak Ko;Yongjae Lee
Economic and Environmental Geology
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v.56
no.5
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pp.581-588
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2023
This study reports depth-dependent elemental distribution and mineral abundance of the oceanic sediment sample (WP21GPC04) near the Mariana Trench collected during the WP21 expedition in 2021. The elemental distribution determined by μ-XRF shows no significant differences with varying depth, with an average SiO2 53.91 wt%, FeO 4.48 wt%, Al2O3 16.56 wt%, MgO 2.56 wt%, CaO 4.79 wt%, Na2O 3.52 wt%, K2O 5.48 wt%, similar to the average chemical composition of global subducting sediments (GLOSS). The mineral abundances analyzed using synchrotron XRD, however, vary with depth. While quartz, mica, and plagioclase were identified at all depths, chlorite was found at shallow depths, and zeolite group minerals, phillipsite and heulandite, showed a gradual change in phase fraction with depth. This suggests a change in sedimentation and alteration environments in the region, or the potential for coexistence emerges due to similar sediment stability. Overall, this study will provide a basis for the future investigations on the evolution of sedimentary environment near the Mariana Trench in the western Pacific Ocean and the phase distribution and the behavior of subducting oceanic sediments, which will affect the lithological and geochemical characteristics of the Mariana susduction system.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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