The CMR properties and magnetic properties of sulphospinels $Zn_xFe_{1-x}Cr_2S_4$ have been explored by X-ray diffraction, magnetoresistance measurement, and $M\ddot{o}ssbauer$ spectroscopy. The crystal structures in the range of x=0.05, 0.1, 0.2 are cubic at room temperature. Magnetoresistance measurement indicates that these system is semiconducting below about 160 K. The temperature of maximum magnetoresistance is almost consistent with Curie temperature. The Zn substitutions for Fe occur to increase the Jahn-Teller relaxation and the electric quadrupole shift. CMR properties could be explained with Jahn-Teller effect, and half-metallic electronic structure, which is different from both the double exchange interactions of manganite La-Ca-Mn-O system and the triple exchange interactions of chalcogenide $Cu_xFe_{1-x}Cr_2S_4$.
The radial distribution functions of a linear spheroidal type gas molecule $C_2H_4$ were calculated by using the Stockmayer molecular molel, which assumed the $C_2H_4$ molecule as simple quadrupolar molecule. To examine the validity of the calculated radial distribution of $C_2H_4$ gas, the density dependent pressures of $C_2H_4$ gas at several temperatures were calculated and compared with literarily known experimental pressure data of $C_2H_4$ gas. The temperatures examined was 50, 100 and $150^{\circ}C$ and the densities were up to $0.02/{\AA}^3$ (maximum pressure = 1500 atm). The radial distribution function expression used was derived by Yoon, Hacura, and Baglin (YHB) with Baker and Henderson's perturbation theory. The calculated results by a computer showed that the $C_2H_4$ pressures calculated agreed well with the experimental values within ${\pm}5%$ of error range. This indicated that the YHB radial distribution function expression is good enough to obtain various physical quantities sensitive to density such as pressure with resonable accuracy.
The sulphur spinel $FeCr_{2-x}M_xS_4$(M=Ga, In) have been studied with Mossbauer spectroscopy, x-ray diffraction (XRD), and vibrating sample magnetometer. The XRB patterns for samples $FeCr_{2-x}M_xS_4$(M=Ga, In: x=0.1, 0.3) reveal a single phase, which the Ga and In ions are partially occupied to the tetrahedral (A) site. The Neel temperature for the Ga substituted samples increases from 180 to 188 K, with increase from x=0.1 to 0.3. While, it decreases from 173 to 160 K, for the In substituted samples of the x=0.1 and 0.3, respectively. The Mossbauer spectra were collected from 4.2 K to room temperature. We have analyzed the Mossbauer spectra using eight Lorentzian lines fitting method for the $FeCr_{2-x}In_xS_4$(x=0.1) at 4.2 K, yielding the 1311owing results; $H_{hf}=146.0kOe,\;{\Delta}E_Q=1.88mm/s,\;\theta=36^{\circ},\;\phi=0^{\circ},\;\eta=0.6$, and R=1.9. The Ga ions enter into the both sites octahedral (B) and tetrahedral (A), simultaneously the same amounts of Fe ions migrate from the A to the B site, this result is an agreement with XRD results, too. The ${\Delta}E_Q$ of the A and B site in Mossbauer spectra of the samples $FeCr_{2-x}Ga_xS_4$(x=0.3) are 0.83 and 2.94mm/s, respectively. While they are 0.56 and 2.36mm/s for the $FeCr_{2-x}In_xS_4$(x=0.3). It is noticeable that the ${\Delta}E_Q$ for the Ga doped samples are larger than that of the corresponding In doped samples, in spite of the larger ionic radius for In ions. The bond lengths of Cr-S, for the Ga and In doped samples (x=0.3) are found to be 2.41 and $2.43\;{\AA}$, respectively. We interpret that the larger covalence effect from the smaller bond length induces a large asymmetric charge distribution. Finally, it gives a large quadrupole interaction.
The properties of Fe-Se-Te system(FeSe(sub)1-xTe(sub)x, x=0.2, 0.5, 0.8) have been studied by means of the X-ray diffraction method and Mossbauer spectroscopy. The results of X-ray diffraction patterns show that three samples have the ixed structure of tetragonal PbO and a small amount of hexagonal NiAs structure respectively. For x=0.5 the lattice parameters of tetragonal PbO structure are a=3.795$\AA$, c=5.896$\AA$ and c/a=1.55. The Mossbauer spectra were obtained with the various temperature variation and than they do not exhibit magnetic hyperfine structure but show a strong doublet. The values of observed isomer shift and quadrupole splitting suggest that the irons of all samples exist in the +2 oxidation state with a major covalent contribution. The temperature dependence of isomer shift values for x=0.8 seems to be originated from the second order Doppler effect.
Park, Sang-Sook;Park, Jae-Hyeon;Kim, Sun-Jae;Jung, Sang-Chul
Korean Chemical Engineering Research
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v.46
no.6
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pp.1063-1068
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2008
The photocatalytic degradation of methylene blue water solution was carried out by irradiating microwave and UV light simultaneously using $TiO_2$ photocatalyst balls prepared by Chemical Vapor Deposition method. A microwave-discharged electrodeless UV lamp was developed to use microwave and UV simultaneously for photocatalytic reactions. The results of photocatalytic degradation of methylene blue showed that the decomposition rate increased with the microwave intensity, the circulating fluid velocity and auxiliary oxidizing agents added. Especially, the rate constant of $H_2O_2$-added photocatalytic reaction increased about three times from $0.0061min^{-1}$ to $0.0197min^{-1}$ when microwave was additionally irradiated. This study demonstrates that the microwave irradiation can play a very important role in photocatalytic degradation using peroxides although it is not easy to quantitatively assess the effect of microwave on photocatalytic reactions from the experimental data of this study.
By M$\ddot{o}$ssbauer spectroscopy and x-ray measurement $(Fe_{0.95}Ni_{0.05})_7Se_8$ has been studied. The crystal structure of $(Fe_{0.95}Ni_{0.05})_7Se_8$ is found to be a triclinic superstructure of the NiAs sturcture while $Fe_7Se_8$ has a orthohexagonal superstructure. Abrupt changes of quadrupole shifts near 125 K for $(Fe_{0.95}Ni_{0.05})_7Se_8$ suggests that the spin-rotation transition proceeds abruptly, in contrast with the gradual transition reported for $Fe_7Se_8$ with a triclinic superstructure. Isomer shifts indicate a ferrous state for the iron ions at all four states.
Crystallographic and magnetic properties for Brownmillerite-type oxides $Ca_{1-x}$Sr$_{x}$FeO$_{2.5}$ (x = 0, 0.3, 0.5, 0.7, 1.0) were investigated using x-ray diffraction (XRD) and Mossbauer spectroscopy. Polycrystalline samples were prepared by conventional solid-state reaction method. Information on exact crystalline structures, lattice parameters, bond lengths and bond angles were obtained by refining their XRD profiles using a Rietveld method. The crystal structures were found to be all orthorhombic with space group Icmm (x = 0, 0.3) and Icmm (x = 0.5, 0.7, 1.0) The lattice parameters increased monotonically with increasing Sr concentration. Both the tetrahedral and the octahedral sites were considerably distorted and elongated along b-axis. While bond lengths and bond angles O-Fe-O tend to increase minutely with the increase of Sr content, bond angles Fe-O-Fe decreased accordingly. The Mossbauer spectra showed two sets of sharp sextets originating from ferric ions occupying the tetrahedral and the octahedral sites under the magnetic transition temperature T$_{N}$. Regardless of the compositions x, the electric quadrupole splittings were -0.3 mm/s and 0.4 mm/s for the octahedral and the tetrahedral site, respectively. Above T$_{N}$, the Mossbauer spectra showed the paramagnetic doublets whose electric quadrupole splittings were about 1.6 mm/s, irrespective of compositions x. T$_{N}$ was found to decrease monotonically with the increase of Sr concentration. Ratios of absorption area for the two sites were almost 1:1 up to as high as 0.95 T$_{N}$ for all x. The result of the Debye temperature indicated that the inter-atomic binding force for the Fe atoms in the tetrahedral site was stronger than that for the octahedral site.hedral site.
The design of a flat-field XUV spectrograph is optimized for a high throughput, aberration-corrected spectral image in the wavelength region of 50-300 $\AA$ The varied-line spacing (VLS) concave grating theory for an XUV spectrograph with a toroidal mirror in front of an entrance slit is derived. Since the derived theory includes the arbitrary shaped source, it is able to correct the limit of the simple optimization theory which considers only a point source at the center of the entrance slit. The reflection matrix at the toroidal mirror and the diffraction matrix at VLS grating are derived and compared with those of a holographic grating. The absolute energy efficiency of a flat-field spectrograph is calculated by considering the reflectivities of the toroidal mirror and the Au coated concave grating and the grating efficiency. The alignment sensitivity of the toroidal mirror and the concave grating is investigated, and the method to achieve the best imaging of XUV spectrum is discussed. The calculated resolving power of the flat-field XUV spectrograph is more than 4000 in the aberration-corrected wavelength range. The focused spot size at the dispersion plane is less than $20\mu \textrm m\times \mu \textrm m$at the wavelength 100$\AA$ It is shown that a high throughput characteristic can also be achieved through a careful adjustment of alignment parameters.
Magnetic properties and crystallographic properties of $Cu_{1-x}Ge_{1-y}Fe_{x+y}O_3$ system were studied by using x-ray diffraction, superconducting quantum interference device (SQUID) and Mossbauer spectroscopy. All the samples have orthorhombic structure and the lattice constants some decreased as the substituted iron contents increasing. The spin-Peierls (SP) transition temperature of our samples are about 12.5 K and these temperatures lowered as increasing substituted iron contents. The Mossbauer spectra consisted with two Zeeman sextets and one doublet due to $Fe^{3+}$ ions. The jump up of magnetic hyperfine field of 2nd Zeeman sextet and the increasing of the values of quadrapole splitting and isomer shift of doublet below SP transition temperature could be interpreted with the variation of the superexchange interaction, the symmetry of lattice sites and the covalency of bonds due to the atomic displacements.
$M\"{o}ssbauer$ spectra of the $Ni_{1+x}Ti_xFe_{2-2x}O_4$ systems ($0{\leqq}x{\leqq}0.7$), which appear as single phase spinel structure, were examined at RT. The $M\"{o}ssbauer$ spectra reveal two sextet for $0{\leqq}x{\leqq}0.3$, two sextet and a doublet for $0.4{\leqq}x{\leqq}0.6$, and a doublet for x=0.7 As x increases, the area ratio of B-site and A-site($A_B/A_A$) of the sextet decreases, and the area ratio of the doublet and the total areas($A_{doublet}/A_{tot.}$) increases. The isomer shift(I.S.) of A-site slightly increases and magnetic hyperfine fields($H_{hf}$) of two sites decrease as the increasing x. From these results, we have obtained the cation distributions of the samples and concluded that the increasing x leads to the decrease of covalency of $Fe^{3+}-O^{2-}$ bond in A-sites and A-B superexchange interactions.eractions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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