1,4-다이옥산과 디클로로메탄은 국제암연구기관(International Agency for Research on Cancer)에서 발암가능그룹으로 분류하고 있으며, 산업폐수 방류수에서 고농도로 빈번하게 배출되고 있다. 산업폐수 방류수에 대한 물벼룩의 24 h 급성 독성평가에서 7.53 mg/L의 1,4-다이옥산농도에서 1.1 TU (toxic unit)로 배출허용기준(1.0 TU)에 근접한 값을 나타내었으며, 혼합폐수의 경우, 단일물질에 비해 상대적으로 높은 TU 값을 나타내었다. 실험실에서 제조된 합성폐수로부터 1,4-다이옥산 및 디클로로메탄의 24 h 반수영향농도($EC_{50}$)값은 각각 1,744 (0.06 TU), 170 mg/L (0.6 TU)로 TU 값이 매우 낮았으며, 1,4-다이옥산 100 ppm에 디클로로메탄 1, 5, 10 ppm을 첨가한 혼합물질의 독성평가결과, TU 값이 0.02, 0.04, 0.10으로 증가하여 두 물질 간 상승작용이 나타났다. 그러나 1,4-다이옥산 및 디클로로메탄에 대한 합성폐수의 TU 값은 비슷한 농도에서 산업폐수의 TU 값보다 5% 이하로 나타났다.
The effect of steam explosion coupled with alkali (1% sodium hydroxide, 1% potassium hydroxide and 15% sodium carbonate) or organosolv solvent (85% methanol, 70% ethanol and dioxane) on the production of sugar, changes in the chemical composition of M. sinensis were evaluated. The steam explosion coupled with 1% potassium hydroxide and dioxane were better as compared with other treatments based on the removals of acid insoluble lignin, and about 89.0% and 85.4%. Enzymatic hydrolysis of steam explosion with 1% potassium hydroxide and dioxane treated M. sinensis, gave a 98.0% and 96.5% of glucose conversion, respectively. These results suggested that pretreatment of M. sinensis with either potassium hydroxide or dioxane could be a promising pretreatment method for glucose production.
Ethylene glycol, glycerol, sorbitol 그리고 sucrose가 Bacillus stearothermophilus가 생산하는 cyclodextrin glucanotransferase(CGYase)의 열안정성에 미치는 영향을 조사하였다. Glycerol, sorbitol 그리고 sucrose가 CGTase의 열안정성에 효과가 있었다. 이 효과는 첨가물의 농도와 밀접한 관계가 있었다. n-Butanol, 1,4-dioxane그리고 n-octane과 같은 유기 용매에서 CGTase의 열안정성을 조사하였다. 1,4-dioxane 과 n-octane은 CGTase의 열안정성을 증가시켰다. 특히, n-octane에서 CGTase를 $75^{\circ}C$에서 90분간 정치시킨 후에도 원래 효소활성의 81를 유지하였다.
유기용제 안정제로 사용되는 1,4-다이옥산($C_4H_8O_2$)은 높은 용해도와 독성으로 인해 생태계에 유해하며 미국 EPA 의해 발암가능성이 있는 물질로 분류되어 있다. 국내에서도 환경부에 따르면 2011년부터 수계로의 배출허용기준이 5 mg/L로 추진될 예정에 있다. 따라서 구미의 폴리에스테르 제조 공정에서 발생되는 현재 운전 중인 활성슬러지가 1,4-다이옥산을 기준에 적합하도록 적절하게 처리할 수 있는지를 조사하였다. 이와 같은 목적으로 일부 회사(K, H 및 T)를 대상으로 1,4-다이옥산의 제거율 및 미생물학적 속성이 평가되었다. 처리효율은 H사에서 98%로 가장 높았으며 K사는 77%로 두 개 사 모두 유출농도가 기준에 부합하였다. 그러나 T사 유출수의 1,4-다이옥산 농도는 23 mg/L로 기준보다 높았다. 한편, 각 업체의 활성슬러지를 100 ppm의 1,4-다이옥산이 포함된 BSM(Basal salt medium)에 식종하여 생물학적 분해실험을 수행하였다. 7일간의 운전 후, H사의 슬러지를 이용한 시험에서 1,4-다이옥산이 완전히 제거되었으며 T사는 67%, K사는 52%로 이 처리효율의 차이는 1,4-다이옥산의 양이 아닌 주어진 활성 슬러지의 생분해능이 서로 다른 것에 의한 것임을 확인할 수 있었다. 결과적으로 각 산업체의 미생물 다양성이 16s rDNA cloning 방법을 통해 조사되었으며 Methylibium petroleiphilum PM1이 H사에서 가장 많이 발견되었으며 K사에서 적은 양이, 그리고 T사에서는 발견되지 않았다. Methylibium petroleiphilum PM1은 methyl tertiary-butyl ether(MTBE)와 같은 에테르 물질을 효과적으로 제거하는 것으로 알려져 있다. 이는 산업분야의 관점에서 H사의 활성 슬러지가 1,4-다이옥산의 생분해에 가장 효과적으로 적용될 수 있다는 것을 나타낸다.
The effect of solvent on the dipole moments for (chloromethyl) stannanes has been investigated by applying EHT calculation for the isomers of trigonal bipyramidal Sn(Ⅳ)$Cl_4X$ and $Cl_n$Sn(Ⅳ) $(CH_2Cl)_{4-n}$, octahedral Sn(Ⅳ)$Cl_42X$ and $Cl_nSn$(Ⅳ)$(CH_2Cl)_{4-n}$ 2X type complexes in dioxane and ethylacetate solutions (X: dioxane or ethylacetate). For Sn(Ⅳ)$Cl_4$ in dioxane solution, the calculated dipole moment for the trigonal bipyramidal Sn(Ⅳ)$Cl_4X$ type complex [isomer (b)] is closer to the experimental dipole moment than octahedral Sn(Ⅳ)$Cl_4X$2X type complexes. This calculated dipole moment suggests that Sn(Ⅳ)$Cl_4X$ may have the trigonal bipyramidal structure in dioxane solution. However, the calculated dipole moment for octahedral $Cl_3$Sn(Ⅳ) ($CH_2$Cl)2X type complex [Isomer (d)], ClSn(Ⅳ)(CH2Cl)32X type complex [Isomer(k)] and Cl2Sn(Ⅳ)(CH2Cl)22X type complex [Isomer(h)] are closer to the experimental dipole moments than other isomers for octahedral complexes and trigonal bipyramidal complexes. Such theoretical results indicate that $Cl_3Sn$(Ⅳ )($CH_2Cl$), ClSn(Ⅳ)$(CH_2Cl)_3$ and $Cl2Sn$(Ⅳ)$(CH_2Cl)_2$ complexes may have octahedral structures, Isomer(d), (k) and (h) in ethylacetate solution, respectively.
Water samples from several wastewater treatment plants and two industry drains in Gyeongsangbukdo were investigated for concentration levels of micropollutants. Samples were taken totally four times from May to November of 2008 and tested for seven factors including pesticide, 1,4-Dioxane and Perchlorate which had been big issues for Nakdong river because of their contaminations. As results, 2,4-D, Alachlor, and BEHA were not detected while BEHP was detected at some sampling sites. 1,4-Dioxane and Perchlorate were also detected in wide ranges from several sampling sites. Therefore, continuous supervising and monitoring systems needed to be invested for proper management for micropollutants since those micropollutants could affect human health and aquatic system with low concentration levels.
[ $O_3$ ]/catalyst를 이용한 고급산화공정에서 pH변화에 따른 1,4-dioxane의 화학적 분해 특성을 알아보기 위해 이 실험을 수행하였다. 초기 pH를 6, 8, 10으로 조절하여 변화를 보면 오존의 pH 완충효과에 의해 시간이 지남에 따라 알칼리와 산의 경우 중성 쪽으로 중화되는 것을 확인하였다. 그리고 시간에 따른 1,4-dioxane의 제거율은 pH 10 > pH 8 > pH 6 의 순서로 나타는 것을 보였다. 이는 오존이 산성에서는 안정하지만 알칼리성에서는 불안정함으로 인해 자기분해를 일으켜 OH라디칼의 생성을 촉진시켜 제거율이 높게 나타났다. 초기 pH를 조절한 실험, 초기 pH를 일정하게 유지한 실험에서의 50분 후의 최종 제거율은 비슷하였지만, 초기 pH를 일정하게 유지한 실험에서 제거율이 꾸준히 감소하는 것을 알 수 있었다.
This experiment was carried out to investigate the effects of autohydrolysis and extraction conditions on the separation of the chemical substances, the extractability of lignin by dioxane, and the yield of reducing sugars from cellulosic substrates by using a commercial cellulase derived from Trichoderma viride. Air-dried wood meals through 0.42mm (40 mesh) screen and retained on 0.25 mm (60 mesh) of Populus alba-glandulosa and Pinus koraiensis were autohydrolyzed with water at $180^{\circ}C$ for 30 and/or 60 minutes in a 6 liter stainless-steel digester with or without 2% 2-naphthol. The hydrothermally-treated wood meals were extracted the lignin with 100%, 90%, 75% and 50% dioxane solutions at $70^{\circ}C$ for 4 hours, respectively. The results obtained were as follows; 1) After autohydrolysis of Populus alba-glandulosa, the yield of wood meals decreased with lengthening the auto hydrolysis time from 30 minutes to 60 minutes and with 2% 2-naphthol addition. In case of Pinus koraiensis, the yield was not affected by 2%, 2-naphthol addition at the autohydrolysis in the digester. 2) After autohydrolysis and lignin extraction of Populus alba-glandulosa, the yield of wood meals decreased with lengthening the autohydrolysis time from 30 minutes to 60 minutes and with 2% 2-naphthol addition. Extraction of 50% dioxane solution was the best solvent for the yield among the solutions of 100%, 90%. 75% and 50% dioxane. In case of Pinus koraiensis, the yield was not affected by 2% 2-naphthol addition and the solution of 90% dioxane was the poorest solvent for the yield. 3) After autohydrolysis and lignin extraction of Populus alba-glandulosa, the Klason lignin content in cellulosic substrates for enzymatic hydrolysis decreased with lengthening the autohydrolysis time from 30 minutes to 60 minutes and with 2% 2-naphthol addition. Klason lignin content was the lowest after extraction by 90% or 75% dioxane solution. The content was also affected by interaction of the three factors-autohydrolysis time, 2% 2-naphthol addition and concentration of dioxane. In case of Pinus koraiensis, the Klason lignin content increased with 2% 2-naphthol addition but was not affected by the concentration of dioxane solution. 4) After autohydrolysis and lignin extraction of Populus alba-glandulosa, the extractable Klason lignin content by extraction increased with lengthening the auto hydrolysis time from 30 minutes to 60 minutes and with 2% 2-naphthol addition. The extractable lignin content was the highest after extraction by 90% or 75% dioxane solution. In case of Pinus koraiensis, the extractable lignin content increased with 2% 2-naphthol addition. Extractions by 100%, 90% and 50% dioxane solutions were more effective for the extraction of Klason lignin than by 75% dioxane solution. 5) After autohydrolysis and lignin extraction of Populus alba-glandulosa, the yield of reducing sugars increased with lengthening the autohydrolysis time from 30 minutes to 60 minutes but was not affected by 2% 2-naphthol addition and the concentration of dioxane. The yield of reducing sugars after enzymatic hydrolysis was slightly higher by extractions with 90%, 75% and 50% dioxane solutions than with 100% dioxane. In case of Pinus koraiensis, the yield of reducing sugars was not affected by 2% 2-naphthol addition but affected by the concentration of dioxane. The yield of reducing sugars was the highest in cellulosic substrates extracted by 100% dioxane solution.
The stability of liquid ferrate(VI) produced by an innovative method was confirmed and the degradation characteristics of cyclic compounds(Benzene, Aniline, Toluene, 1,4-Dioxane) by liquid ferrate(VI) were investigated under the same reaction conditions. When it was compared with the ferrate manufactured by the wet oxidation method, the liquid ferrate was more stable. And the stability of liquid ferrate was tested at the storage temperature. As a result, only 17.7% of liquid ferrate(VI) has decomposed at the storage temperature($4^{\circ}C$) for 28 days. Among the cyclic compounds, the aniline was rapidly degraded compare to other cyclic compounds, which seems to be due to the electron-donating ability of the substituent, $-NH_2$ group. Especially, when 1,4-dioxane was compared with benzene, the decomposition rate of 1,4-dioxane was lower than that of benzene, suggesting that oxygen atoms hinder the electrophilic reaction. Among 4 cyclic compounds, it was observed that aniline has the highest rate constant than those of other cyclic compounds.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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