Interactions between hydrodesulfurization of thiophene and hydrodenitrogenation of pyridine and the kinetic analysis were studied over $Ni-W/\gamma-Al_2O_3$ catalysts and this study was made at temperatures ranging from 473-673 K and at total pressures ranging from 10-25 $\times 10^5$ Pa. Hydrodesulfurization of thiophene was inhibited by presence of pyridine at all temperatures studied, and the rate of pyridine hydrodenitrogenation was slower than that of thiophene hydrodesulfurization in the operating conditions. Pyridine hydrodenitrogenation was also inhibited by the presence of thiophene at low temperatures but was enhanced by the thiophene at temperatures higher than 613K. Thiophene reaction rate was determined by multiple linear regression analysis using Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson model and the result was given to be $r = kP_T^p_H/(1+K_Tp_T+K_Pp_P)^2$. At each temperature, reaction rate constants and absorption equilibrium equilibrium constants were determined and the activation energy was 12.98 kcal/gmol from Arrhenius plot.
In this study, we analyzed $NO_x$ and $SO_x$ removal efficiencies by a pulsed corona discharge process and investigated the effect of several process variables. The removal efficiencies of NO and $SO_2$ were measured changing the process variables of initial concentrations of NO, $H_2O$, and $NH_3$, $SO_2$, applied voltage, pulse frequency and residence time. As the applied voltage or the frequency of applied voltage or the residence time increases, the NO and $SO_2$ removal efficiencies increase. The NO and $SO_2$ removal efficiencies also increase by the addition of $O_2$ or $H_2O$, or by using the large diameter of the discharge electrode. The experimental results can be used as a basis to design the pulsed corona discharge process to remove $NO_x$, $SO_x$ and VOCs.
열중량분석기와 관형 고정층 반응기에서 $CuO/{\gamma}-Al_2O_3$ 흡수제/촉매의 SOx와 NOx 동시제거 반응특성에 대하여 고찰하였다. $CuO/{\gamma}-Al_2O_3$ 흡수제/촉매의 아황산가스 제거능은 반응온도 $450^{\circ}C$와 담지량 6wt% 이상에서 담체인 알루미나의 반응참여에 의하여 급격히 증가하였다. $CuO/{\gamma}-Al_2O_3$ 흡수제/촉매의 탈질 효율은 반응온도, $370^{\circ}C$에서 최대값을 보였으며 그 이상의 온도에서는 $NH_3$가스의 산화반응에 의하여 반응온도가 증가할수록 제거효율은 감소하였다. 흡수제/촉매 표면에 sulfate가 존재하는 경우 최대 탈질 효율을 보이는 반응온도는 증가하였다. SOx와 NOx 동시 제거반응에서 $CuO/{\gamma}-Al_2O_3$ 흡수제/촉매의 NO제거 활성은 $NH_4HSO_4$와 같은 암모늄염의 생성으로 인하여 크게 감소하였다. SOx와 NOx 동시제거 반응에 있어서 최대의 탈질 효율을 보이는 반응온도는 $SO_2$ 가스의 존재로 인하여 $400^{\circ}C$로 증가하였다.
탈질과 탈황을 동시에 수행하는 과산화수소($H_2O_2$) 수용액 세정탑의 반응효율을 증가시키기 위해 예혼합이 이루어지는 혼합 냉각기(mixing quencher) 영역 내부의 유체유동에 대한 수치해석이 수행되었다. 산업공정에서 상용화되고 있는 세정탑 전단부의 혼합냉각기에서 과산화수소 수용액이 주입되는 노즐의 분사방식은 배기가스와 과산화수소 수용액의 혼합에 중요한 역할을 하며, 혼합냉각기에서의 혼합도는 세정탑 의 효율을 결정하는 중요 요소가 된다. 본 연구에서는 혼합냉각기 내부유체의 농도분포 개선을 목적으로 하여 혼합냉각기 내의 노즐 관의 배열을 조절하거나 노즐 팁 각도를 변경하며 유체혼합을 최적화하였다. 전산해석은 이 냉각기영역의 내부유동 및 각 유체 농도에 대한 RMS (root mean square) 값을 계산하여 내부유체의 혼합도의 개선을 확인하였다. 세부적으로는 노즐 관의 위치를 조절할 때 변경되는 냉각기 영역 후단의 농도 RMS 값을 확인하여 난류형성위치에 따른 최적화된 혼합도를 확인하였으며 기본형상 대비 난류형성방향을 조절하는 목적의 노즐 팁 각도를 증감하여 농도분포의 균질화를 비교하였다. 노즐 관의 배열에 따라 난류형성위치와 그에 따른 유체혼합이 해석되었다. 또한 노즐 팁 각도를 조절하는 경우에는 유동방향과의 각도에 따라, 흐름이 병류와 향류에 따라 혼합도의 최적화를 확인할 수 있었다. 노즐 관의 위치는 0.3 m, 노즐 팁은 병류의 $15^{\circ}$일 때 최적의 조건을 가지며 가장 낮은 RMS 값인 12.4%를 가졌다.
For the application of simultaneous $DeSO_{2}\;&\;DeNO_{x}$ equipment using non-thermal plasma process to the industrial and power plants, the many types of plasma device and process were studied. The e-beam and pulsed plasma corona discharge process are outstanding for the study to apply commercial large-scale plant from among these. In this paper, non-thermal plasma of technical trends and the characteristics of system developed by Doosan heavy industries & construction Co., Ltd. are explained. We have researched pulsed plasma corona discharge process since 1994. At the basis of reasonable results for the pilot plant, we constructed the demonstration plant at a domestic coal-fired power plant in 1999, as the previous step for commercial use. In near future, enough information about designs and costs of commercial-size system will be obtained.
On the study, The activated carbon assemblies(ACA) were prepared by activation of the coated glass mate(woven type) with phenolic resin at $700^{\circ}C$ under $N_2$ after drying and curing processes. Surface of the ACA was continuously modified with $N_2$, $CO_2$ or $NH_3$ at $700^{\circ}C$ for 2 hour for comparison of adsorptive characteristics between the ACA and commercial activated carbon cloth. The ACA showed high surface areas up to $2440\;m^2/g$ when converted into the coated carbon base, and the surface was investigated by FT-IR and XPS. The basic ACA modified with $NH_3$ displayed the efficient removal capability of $SO_2$, which is 75% of that in commercial activated carbon cloth. Therefore, it has proved the applicability of ACA as an inexpensive materials for Dry de-SOX system.
On the study, The activated carbon assemblies(ACA) were prepared by activation of the coated glass mat(woven type) with phenolic resin at $700^{\circ}C$ under $N_2$ after drying and curing processes. Surface of the ACA was continuously modified with $N_2$, $CO_2$ or $NH_3$ at $700^{\circ}C$ for 2 hour for comparison of adsorptive characteristics between the ACA and commercial activated carbon cloth. The ACA showed high surface areas up to $2440\;m^2/g$ when converted into the coated carbon base, and the surface was investigated by FT-IR and XPS. The basic ACA modified with $NH_3$ displayed the efficient removal capability of $SO_2$, which is 75% of that in commercial activated carbon cloth. Therefore, it has proved the applicability of ACA as an inexpensive materials for Dry de-SOX system.
On the study, The activated carbon assemblies(ACA) were prepared by activation of the coated glass mat(woven type) with phenolic resin at $700^{\circ}C$ under $N_2$ after drying and curing processes. Surface of the ACA was continuously modified with $N_2$, $CO_2$ or $NH_3$ at $700^{\circ}C$ for 2 hour for comparison of adsorptive characteristics between the ACA and commercial activated carbon cloth. The ACA showed high surface areas up to $2440\;m^2$/g when converted into the coated carbon base, and the surface was investigated by FT-IR and XPS. The basic ACA modified with $NH_3$ displayed the efficient removal capability of $SO_2$, which is 75% of that in commercial activated carbon cloth. Therefore, it has proved the applicability of ACA as an inexpensive materials for Dry de-SOX system.
본 연구에서는 펄스 코로나 방전 공정에 의해 $SO_2$와 $SO_2/NO$의 제거효율을 분석하였으며, 여러 공정변수가 제거효율에 끼치는 영향을 체계적으로 조사하였다. 공정변수로서 인가전압, 펄스 주파수, 체류시간, 반응물의 초기 농도(NO, $SO_2$, $NH_3$, $H_2O$, and $O_2$)의 영향을 분석하였다. 인가되는 전압, 펄스 주파수 또는 체류시간이 증가함에 따라 또는 $O_2$와 $H_2O$가 첨가됨에 따라 $SO_2$의 제거효율과 $SO_2/NO$의 동시 제거효율은 증가하였다. 또한, $NH_3$의 초기 농도가 증가할수록 $SO_2/NO$의 제거효율은 증가하였다. 이 실험적인 결과들은 $NO_x$와 $SO_x$를 제거하기 위한 펄스 코로나 방전 공정 장치 설계의 기초 자료로 사용될 수 있다.
화학촉매제품은 석유화학공정, 대기오염방지시설, 자동차 배기가스 정화 장치 등 다양한 분야에 적용되고 있다. 국내외 화학촉매 시장은 매년 증가하고 있는 추세이며, 그에 따라 발생되는 폐촉매량도 증가하고 있다. 탈황 폐촉매, 자동차 폐촉매 등 대부분의 사용 후 화학촉매제품은 유가금속을 함유하고 있어 경제적 가치와 자원 확보 측면에서 매우 중요한 순환자원이다. 이에 일부 도시광산업체를 통해 유가금속을 회수하는 재자원화 공정이 상용화 되어 있고, 사용 후 SCR 탈질 촉매제품은 일부 재제조를 통해 자원순환되고 있다. 이에 본 논문에서는 사용 후 화학촉매제품의 재자원화 산업 지원 정책 수립의 기초자료로 활용이 가능하도록 주요촉매제품별 국내 발생량 및 재자원화 현황을 조사 분석하였으며, 사용 후 화학촉매제품의 자원순환 활성화를 위한 발전과제를 제시하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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